химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

IV), Th и др. (см. табл. 60). В отсутствие комплексообразующих веществ определению нептуния (V) мешают значительно меньшие количества этих элементов. Введение маскирующих веществ не ослабляет существенно мешающее влияние ионаио5+, имеющего аналогичную нептуноил-иону пространственную структуру. Полагают [98], что цветная реакция нептуния(\?) с арсеназо III не имеет существенного аналитического значения, хотя она может быть использована при изучении комплексообразования иона нептуноила 1125]. С другой стороны, в рассмотренных примерах, по-видимому, не использованы полностью возможности маскирования мешающих катионов.

Определение нептуния (V) с 4-(2-п иридилаз о) резорцином

Э. Г. Чудинов (1964 г.) исследовал влияние маскирующих веществ на дветные реакции нептуния (V), урана (VI) и лантана с 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР) при рН 10 методом «частных показателей непрочности» [49]. Найдено, что эти показатели превышают 104 (т.е. маскирование мало) для комплексов нептуния(У) со следующими ионами: цитратом, фторидом, оксалатом, фосфатом, диэтилдитиокарбаминатом и 2,4-диаминоциклогептантетра-ацетатом (ДАЦГТА). Для карбонатного и этилендиаминтетрааце153

159

татного комплексов показатель равен 2-103 и 3,3 соответственно. Соединения урана (VI) имеют следующие показатели непрочности: > 5-104 (цитрат и ДАЦГТА), 500 (ЭДТА) и 700 (карбонат). Лантан (III) хорошо маскируется всеми исследованными лигандами, показатели непрочности следующие: 0,1 для ЭДТА, карбоната, цитрата и ДАЦГТА и 0,3 для оксалата. В качестве маскирующих комплексообразующих веществ были выбраны 0,02 М раствор К2С03 для урана (VI) и раствор 2-10"3 М ДАЦГТА и 0,3 М цитрата для прочих металлов. ЭДТА не может быть использована для маскирования примесей, так как она образует достаточно прочные комплексы с нептунием (V). В присутствии указанных выше веществ определению нептуния (V) с ПАР не мешают^ 100-кратные количества U(VI), 50-кратные — Pu (IV),'Np (IV), Th и La, 5-кратные Mn(II) и 1,5-кратные количества Fe(III). Определение нептуния (V) проводят следующим образом.

Если количества элементов превышают указанные выше, то для их отделения используют однократную экстракцию Np (VI) 20%-ным раствором ДАМФ в декане из раствора 6 М NHtNOs — 0,01—0,1 М HN03. Органическую фазу промывают и нептуний реэкстрагируют 3 раза насыщенным раствором NH4N03 с рН 2, содержащим 0,1 М NHaOH-HCl и 0,1% диэтилдитиокарбамината натрия. Добавление последнего при реэкстракции позволяет дополнительно очистить нептуний от Мн, Fe, Th и-Pu в .— 10 раз: К объединенным реэкстрактам добавляют конц. NH4OH, К2ОЭ3 до концентрации 0,02 М, ПАР до 5 ? 10~3 М, цитрат или тартрат аммония до 0,3 М, ДАЦГТА до 2 • 10~3 М и снова конц. NH4OH до объема 10,0 мл. Раствор выдерживают 10—\5 мин. и фотометрируют при 510 нм в кювете с толщиной слоя 1,0 см относительно холостой пробы. Выход нептуния при экстракции составляет — 90%, ошибка определения ^ 10%. Неполный выход и маскирование нептуния комплексообразующими реагентами учитываются построением калибровочных кривых по описанной выше методике.

Цветную реакцию с ПАР в присутствии 2-10~3 М ДАЦГТА используют также для определения нептуния (V) в количествах более 2% в присутствии нептуния (IV).

Цветные реакции нептуния (IV)

Чудинов и Яковлев [123] исследовали реакцию нептуния (IV) с кверцетином (3,5,7,3',4'-пентаоксифлавоном). Водно-этаноль-ные растворы образующегося соединения имеют желто-веленую окраску и максимум светопоглощения при длине волны 425 нм, сам реагент имеет максимум при 400 нм. Реакция протекает в области рН 2 или 3—7 в зависимости от порядка сливания реактивов, от которого зависит также интенсивность окраски: молярный коэффициент погашения равен 15 000 или 23 000. По реакции с кверцетином можно определить более 1 мкг Np. Авторы указывают, что аналогичную окраску в тех же условиях дают катионы многих других элементов. Ввиду низкой чувствительности и малой селективности реакция с кварцетином не нашла практического применения.

Нептуний (IV) дает цветные реакции с азосоединениями: тороном I, арсеназо III и хлорфосфоназо III [981. Как уже упоминалось, с этими реагентами реагирует также нептуний (V). Предпочтение, отдаваемое на практике цветным реакциям нептуния (IV), объясняется тем, что соединения четырехзарядного катиона образуются в значительно более кислых растворах. Вследствие этого определению нептуния мешает меньшее число прочих элементов. Определению нептуния (IV) с арсеназо III мешают только одинаково заряженные катионы или более высоковалентные элементы, из которых в основном сопутствуют нептунию плутоний, цирконий и уран. Повышенная кислотность среды ослабляет также мешающее влияние многих лигандов — анионов слабых кислот.

Для определения нептуния (IV) применяют одно из соединений трифенилметанового ряда — ксиленоловый оранжевый (КО). Реакция нептуния (IV) с КО протекает при более низкой кислотности, чем реакции с другими реагентами, однако она имеет одно существенное преимущество — высокую избирательность по отношени

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить участок в Таганьково
гостиница г владивосток рядом с ул тополева
театр ленком афиша
Компания Ренессанс: лестница на дачу на второй этаж - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)