![]() |
|
|
Аналитическая химия нептунияурана(У1); сходство в спектрах свето-поглощения наблюдается также для соединений протактиния(У) и тория (рис. 33). При уменьшении рН раствора сильно ослабляется окраска соединения нептуния (V), в то время как окраска соединений урана(У1), протактиния(У) и тория практически не изменяется в интервале рН 4 — 0,5. На основании изложенного сделан вывод, что в сильнокислых средах Np(V) не взаимодейст166 Таблица 60 Константа равновесия *Ч СО СО СО т о гсо СО О С- СО см о со "Я >> а и с Л Й S* о 2 g ^ 1 1 1 ?*-< 4-1 я о. н н Допустимое его количество (по отношению к Np) V о § * * «о X л * я * о * О о -irt со о О * и- 9 ° 1Л о - о ч а: i 3 [Гч О X ^ S "1? ? S ч> t, л а л о 1 • * ... U(VI)» РЗЭ Тл, Pu(IV) Fe, Al, Mn Fe Mn Pu(IV), Np(IV) Та, La U (VI) • a f S! ® ? реакции Np(V) [121 X а. OiGO о о О ю от" аз -о -о ^ >н со О ?чг"со 1С о" 1 8" tв ZS ?е-я -а в о g * a X X X О СО f"- СО 1ЛОг-1> СЧ СО чтГ-г-Г О о СО ъ tr~ ГО чн со см -со ?*-< СО CO <щ" о СГЭ см sf & ? ? s с о 5 1 Ч о Si н Цветные a. ч о н а w a о о т А О О см г- ООО ООО СО СО Г- о о о о О со ^СО о о о см D. g ° с о S М Ч « о О Ю о о Ф ^; осо О со со о 55 о о о Г— 1Л О о СО СО о — * а •е. о « с s << я) 1Л "О 1С М CM CD Oi о СО СО i>- о о ОО Г- ОЬ vf< ^ ю о о со ю ю см ?с X t-, a Арсеназо I Сальфарсазен Магяезон ИРЕА Кислотный хром тем-ио-синий Кислотный хром оливковый 2С Кислотный хром | красный '?? Стильбазо Ализарин красный С Пирокатехиновый фиолетовый Арсеназо III Хлорофосфоназо Ш 4-(2-Пнридилазо)ре-зорцин (ПАР) 1збнрательность реакчнн 1збирательность реакции Г сислоты и 0,3 М цитрат-н( * % т О Ь- со да см * * Концентрация реагента 6-10-* М. Концентрация элементов: 2 — 6,4*10—* М U(VI); 3 — 4,2*1 D * М Np(V); 4 — 4.0*10' М Pa (V); 5 - 5,1 • 10-* М Th. Величина рН: /—4 — 4; 5 — 0. Спектры соединений сняты относительно раствора реагента Рис. 34. Влияние рН на светопоглощение растворов соединений нептуния (V) и протактиния (VJ с хлорфосфоназо III [127] Концентрация реагента 6-10-* М. Концентрация элементов: / — 4,2*10-* М Np(V); 2 — 4,0*10-* М Pa(V). Длина волны: / — 672 им; 2 — 688 нм. Раствор сравнения — раствор реагента вует с хлорфосфоназо III, атакжес арсеназо III и некоторыми другими реагентами. На этом свойстве нептуния основана его идентификация по цветной реакции с арсеназо III в присутствии прочих элементов в стабильном валентном состоянии, реагирующих подобно нептунию(ГУ). Идентификацию нептуния проводят следующим способом. Измеряют окраску в присутствии нептуния(У), затем восстанавливают его, добавив соль железа(П), и измеряют увеличение оптической плотности раствора, происходящее вследствие образования нептуния(1У). Условия протекания цветных реакций нептуния (V) и молярные коэффициенты погашения приведены в табл. 60. Как видно из таблицы, наиболее чувствительными и оптически селективными (т. е. отличающимися наибольшим сдвигом длины волны максимума светопоглощения соединения но сравнению с положением максимума самого реагента) являются реакции с арсеназо III, хлорфосфоназо III и 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР). При этом величина молярного коэффициента погашения соединений с арсеназоШ и хлорфосфоназоШ (около 60 000) позволяет определять в кюветах толщиной слоя 50 мм более 10 мкг Np/л (или более 0,2 мкг Np в пробе при разведении раствора для фотометрирования до 25 мл). За меру чувствительности принята величина оптической плотности, равная 0,01. Большинство цветных реакций нептуния (V) протекает при рН~10 (см. табл. 60). Для реакций с арсеназо III и хлорфосфоназоШ оптимальные величины рН равны соответственно 4 и 3. Избирательность этих реакций в работе [121] неописана, но, поскольку в аналогичных условиях цветные реакции дают катионы многих других элементов, очевидно, что избирательность определения нептуния (V) невелика. Однако опредепению нептуния (V) с указанными выше реагентами мало мешают анионы. Так, определение нептуния (V) с арсеназоШ возможно в присутствии не менее чем 3—10-кратных количеств ацетат-, тартрат-, цитрат-, ЭДТА-, фосфат-, фторид- и других ионов [124]. Показано [1271, что при определении нептуния(У) с хлорфосфоназы III не мешают в любых количествах перхлорат-, нитрат, хлорид- и сульфат-ионы, ацетат-(0,5 М), фосфат- и цитрат-ионы, ЭДТА (0,1 М), фторид- и оксалат -ионы (0,05 /И). Эта особенность поведения нептуния(У), объясняемая пространственной структурой иона нептуноила, позволяет предполагать возможность использования маскирующего комплексообразования мешающих элементов со многими из упомянутых анионов для улучшения избирательности цветных реакций нептуния^). Чудинов и Яковлев 11271 показали, что в присутствии 0,1 М фосфата и 0,02 М фторида при рН 4 определению нептуния^) с хлорфосфоназоШ не мешают большие количества многих примесей: РЗЭ, Cr, Pu( |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|