химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

трофотометрическое определение нептуния в шестивалентном состоянии по полосе 1230 нм (молярный

коэффициент погашения равен 45). При концентрации нептуния

более 0,05 г/л он может быть быстро определен в присутствии не

более 2,5 М нитратов и 10-кратных количеств U (VI), Pu (VI),

Fe (III), Cr, Ni, Ag, Ca и других металлов, Cl~, F~, Cr20?~, Mn04,

SO2", CjO2,", цитрата и других анионов. При определэнии 30 мг

Np ошибка равна +1%. Автор рекомендует следующую методику

определения нептуния. '

В мерную колбу на 10,0 мл отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 0,5—50 мг Np. Добавляют 0,25 мл 2 М раствора Na2CraOj; если в пробе присутствуют восстановители, то их вначале оттитровывают бихро-матом натрия. После этого приливают HNO, или воду до концентрации HNO, в растворе, равной ]—2 М. Выдерживают при комнатной температуре 15 мин. для полного окисления нептуния (При некоторых составах проб раствор необходимо нагреть). Используя в качестве раствора сравнения азотную кислоту

Методы, основанные на реакциях с органическими реагентами

В литературе описаны спектрофотометрические методы определения нептуния, основанные на цветных реакциях с интенсивно окрашенными органическими реагентами. Наибольшее применение нашли о-арсоно-(или о-фосфоно-)-о'-оксиазосоединения: реагенты групп арсеназо — торон и хлорфосфоназо. Теоретические вопросы образования соединений катионов с этими реагентами рассматриваются во многих работах и наиболее полно освещены в книге Саввина [981. Эти реагенты образуют прочные внутрикомплекс-ные соединения с ионами нептуния, особенно с Np(IV), давая контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Возникающие окраски не являются специфичными только для нептуния, так как и другие элементы образуют с этими реагентами окрашенные комплексные соединения.

В связи с наибольшей устойчивостью нептуния в пятивалентном состоянии были широко исследованы цветные реакции Np(V) [121]. Эти реакции привлекли внимание исследователей потому, что для других однозарядных ионов цветные реакции малоизвестны. Исследованы и нашли более широкое практическое применение цветные реакции Np(IV), которые вполне аналогичны реакциям ионов четырехвалентных элементов (Th, U, Pu и отчасти Zr) [4, 65 , 69 , 70, 96, 98].

Цветные реакции нептуния в других валентных состояниях практически не изучены. Можно полагать, что реакции Np(VI) сходны с известными реакциями U(VI) [65]. Возможные различия могут быть связаны с более легким восстановлением Np(VI), в том числе под действием самих реагентов. При этом может образовываться Np(V). Цветные реакции Np(III), вероятно, должны быть аналогичны реакциям трехвалентных редкоземельных элементов, но вследствие его малой устойчивости в водных растворах

155

154

эти реакции не представляют практического интереса. Ряд прочности окрашенных соединений нептуния в зависимости от его валентности, по-видимому, соответствует ряду его комплексообразующих свойств: IV > VI > III > V.

Цветные реакции нептуния (V)

Обстоятельное исследование цветных реакций пятивалентного нептуния с органическими реагентами выполнено Чудиновым [1211. Основываясь на известных данных о заметной склонности его к комплексообразованию и полагая, что Np(V) не обладает существенным хромоформным действием, автор исследовал только цветные реакции с интенсивно окрашенными органическими реагентами. При этом на основании представлений, развитых Кузнецовым (см. [48, 57]), было предположено, что Np(V) дает цветные реакции в слабощелочной среде с реагентами, содержащими кислород, входящий в состав кислотных и гидроксильных радикалов. Исследование взаимодействия Np(V) с 12 реагентами, перечисленными в табл. 60 [121], показало, что восемь из них (№ 1, 2, 6, 8— 12) реагируют с нептуноил-ионом в молярном соотношении 1:1. Для семи реагентов (№ 1, 2, 6, 8—ТО, 12) вычислены константы равновесия замещения одного иона водорода кислотной группы, а для арсеназо I, ПАР и пирокатехинового фиолетового — также концентрационные константы устойчивости образующихся комплексов (см. табл. 6, стр. 33).

Ранее уже отмечалось, что поведение Np(V) в сильнокислых средах существенно отличается от поведения многих других пятивалентных элементов; например, в сильнокислых растворах он не образует окрашенных соединений с о,о'-диокси-биоазопроизвод-ными хромотроповой кислоты в отличие от Nb(V) и, как показано ниже, Pa(V). В то же время однозарядный нептуноил-ион является более сильным комплексообразователем, чем однозарядные ионы щелочных металлов и даже чем двухзарядные ионы щелочноземельных металлов. По прочности связи с донором — кислородом нептуноил-ион близок таким двухзарядным ионам, как Zn2+, Cd2+ и Мп2+, которые относятся к сильным комплексообразователям [122]. Чудинов и Яковлев [126] сравнили спектрысветопоглощения и изучили влияние рН на окраску соединений нептуния (V), протактиния^), урана(У1) и тория(1У) с хлорфосфоназо III (рис. 33, 34). Замечено, что при рН 4 спектр соединения нептуния(У) сходен со спектром соединения

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера с нуля лююерцы
газовый котел ферроли цена
Viessmann Vitoplex 100 PV1 110-150
вр 300-45-4.0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)