химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

гашения для этой и других полос не всегда могут совпадать со значениями, опубликованными в литературе и приведенными на рис. 2 (стр. 14) и в табл. 3 (стр. 15). Это связано с тем, что очень часто они существенно изменяются в результате комплексообразования нептуния как при изменении кислотности раствора, так и в присутствии различных лигандов, а также, по-видимому, и катионов (комплексообразование NpOj с U02 и Сг3+). Вследствие комплексообразования изменяются также длины волн максимумов светопоглощения. Примеры таких изменений показаны на рис. 2, 4, 8, 9, 11, 18, 19, 25. Это влияние комплексообразующих веществ на спектры светопоглощения использовано для качественного и количественного изучения процессов комплексообразования, происходящих в растворе с участием ионов нептуния. Светопоглощение зависит также от температуры, а в случае узких полос, характерных, например, для пятивалентного нептуния (область 983 «л),— от ширины щели прибора, поскольку приборы типа СФ-4 с одним монохроматором не разрешают такие пики.

А. А. Чайхорский, П. И. Кондратов (1955 г.) описали спектрофотометр ическое определение Np (V) после предварительного отделения его от мешающих анионов осаждением в виде гидроокиси.

Осаждают нептуний щелочью в виде гидроокиси, промывают осадок водой (если присутствуют значительные количества других гидроокисей) или разбавленным раствором щелочи. Осадок отделяют от маточника центрифугированием и растворяют в таком количестве НЮ,, чтобы конечная концентрация кислоты была равна 0,5—3 М. Добавляют водный раствор NaN02 до концентрации 1—3 г/л, нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10 мин., охлаждают и доводят объем раствора до 3,00 мл в калиброванной мерной посуде (пикнометре). Далее раствор помещают в кювету с толщиной слоя 1,00 см и измеряют его оптическую плотность при длинах волн 983 , 965 и 1000 нм (при последних двух длинах волн измеряется фон). Среднее значение фона вычитают из величины оптической плотности при 983 нм. При измерении на спектрофотометре СФ-4 щель должна быть постоянной и равной 0,040 мм. В этих условиях оптическая плотность (до ~0,3) прямо пропорциональна концентрации элемента; молярный коэффициент погашения на прямолинейном участке калибровочной кривой достигает величины 300 + 10.

Чувствительность определения равна 10 мкг Np. Метод позволяет определять 100—200 мкг Np с ошибкой +2%. Определению не мешают 30 мг U и 0,1 мг Ри, мало влияет присутствие других катионов, кроме Cr (III), который образует комплексы с Np (V). В присутствии больших количеств урана в пробе (300-кратных по отношению к Np237) при построении калибровочного графика в растворы необходимо вводить соответствующее количество урана, так как при увеличении концентрации урана (до 100 г/л) оптическая плотность раствора Np (V) линейно ослабляется (до 25%).

Кондратов и Гельман [431 предложили метод определения нептуния, основанный на фотометрировании коричневых или темно-коричневых перекисно-щелочных растворов нептуния. Спектры

152

153

соответствующей концентрации, записывают спектр раствора в области 800— 1350 нм. Полноту окисления нептуния контролируют по отсутствию полос 983 и 1070 нм, характерных для Np (V) и Pu (IV), соответственно. Если эти полосы присутствуют, то раствор нагревают при 95° С в течение 10 мии., затем охлаждают и снова записывают спектр. Повторяют запись спектра, поместив в обе кюветы раствор сравнения, чтобы учесть возможное неравенство пропускания кювет. Определяют оптическую плотность путем вычитания величины оптической плотности при 1350 нм из показаний в максимуме светопоглощения (1230 нм), затем вычитают величину, учитывающую неравенство пропускания кювет. Содержание нептуния определяют по калибровочному графику.

Крот и Гельман [47, 105] показали, что в 0,5—3 М щелочных растворах Np(VII) имеются интенсивные полосы светопоглощения. Молярные коэффициенты погашения равны ~ 1300 и —400 при 412 и 625 нм соответственно. По-видимому, эти полосы могут быть использованы для количественного определения нептуния.

этих растворов при разных концентрациях нептуния показаны на рис. 32. Максимум светопоглощения образующегося соединения находится в области 320—335 нм, молярный коэффициент погашения равен 3025+25. Чувствительность определения составляет 0,1—1 мкг Np. По данным П. И. Кондратова (1956 г.) ошибка одного определения 400 мкг Np составляет ±2%. Определению не мешают присутствие 1 М SO2", NOJ, С1- и СЮ4, < 0,1 г/л Fe и Мп, <[0,5 г/л Ри. Уран в соотношении к нептунию больше 0,05 : 1 мешает определению. П. И. Кондратов рекомендует следующий ход анализа.

К анализируемой пробе добавляют КОН до избыточной концентрации 10 г/л и НаОа до концентрации 5 г/л. Доводят объем до 25,0 мл дистиллированной водой. Измеряют оптическую плотность раствора при 330 км в кювете с толщиной слоя 1,0; 2,0 или 5,0 см (в зависимости от интенсивности окраски). В качестве раствора сравнения используют раствор реагентов. Содержание нептуния рассчитывают по калибровочной кривой.

Колвин [1751 описал спек

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы москва с доставкой
Фирма Ренессанс наша лестница мытищи - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресла для персонала престиж
Компьютерная техника в КНС Нева - бесперебойное питание для компьютера цена - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)