химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

(II) и семикарбазид. Если весовое отношение плутония и нептуния в пробе составляет >104, то сорбент промывают раствором 12 М НС1 для удаления нитрат-ионов, и плутоний вымывают раствором 12 М НО, содержащим 0,1 М NH4J. С анионита в NOs-форме нептуний вымывают 0,005 М раствором сульфата церия (IV) в 0,25 М HN03, а с анионита в О'-форме — 6 М раствором НС1, содержащим 0,004 М HF. Выход нептуния составляет 95—99%, коэффициент очистки от большинства примесей — :> 104, а от плутония — 5-104. Отделение проводят по следующей методике.

К аликвотной части азотнокислого раствора добавляют 16 М HN03 до концентрации ~8 М. Затем приливают равный объем раствора, содержащего 8 М HN03, 0,02 М сульфамината железа (II) и 0,2 М семикарбазида. Для определения выхода добавляют Np2ss (~ 105рост'мин). Тщательно перемешивают и пропускают полученный раствор со скоростью 3—6 капель в минуту через колонку (размером 2 X 70 мм), заполненную анионитом дауэкс-1 Х4 (100—200 меш.). Колонку перед использованием промывают раствором 7 М HN03. Сосуд, в котором готовился раствор, промывают 4—5 раз несколькими каплями 8 М HN03. Промывные растворы пропускают через колонку. Фильтрат и промывные воды отбрасывают. После этого для отделения плутония через колонку пропускают со скоростью 3—6 капель в минуту 15—20 мл раствора, содержащего 4,5 М HN03, 0,1 М семикарбазида и 0,01 М сульфамината железа (II). Затем для вымывания семикарбазида и сульфамата железа (II) через колонку пропускают 2 мл 8 М HN03. Нептуний вымывают 2 мл 0,005 М раствора сульфата церия ( IV) в 0,25 М HNO,.

Для проб, содержащих большие количества плутония, после описанной выше промывки раствором 4,5 М HN03 производят дополнительную промывку: для удаления нитрат-иона через колонку пропускают 2 мл 12 М НС1 и для отделения плутония — 5 мл 12 М HCI — 0,1 М NH4J. Нептуний вымывают 2 мл 6 А! НС), содержащей 0,004 М HF.

Распределительная хроматография

Теоретические основы метода распределительной хроматографии подробно рассмотрены в работах [65, 70] на примере отделения U(VI) диэтиловым эфиром из неподвижной водной фазы, содержащей 0,5 М HN03 и насыщенной нитратом аммония. Для удерживания водной фазы В. К- Марков, Н. С. Пузанова, Е. И. Ржехина, М. Ф. Коринфская и Т. П. Кудреватова (см. [65]) использовали обезвоженный крупнопористый силикагель, способ приготовления которого подробно описан авторами в указанной работе. Аналогична

5 В. А. Михайлов

129

но U(VI) могут быть отделены от остальных элементов также и другие шестивалентные актиниды, в том числе Np(VT) и Pu(VI). Для отделения плутония использовалась составная колонка, в которой экстракт, пройдя промывной слой, проходил затем через восстановительный слой. В восстановительном слое силикагель пропитывался раствором, содержащим 0,5 М HN03, 10 М NH4N03, 0,6 М N2H4 и 0,006 М глицина. Плутоний (VI) из экстракта переходит в восстановительный слой, где задерживается вследствие восстановления до Ри(Ш).

Описан метод глубокой очистки Np237 и Ри239 от Am, U, Fe, Al и др. [70], основанный на распределительной хроматографии U (VI), Np(IV) и Ри(Ш) в системе диэтиловый эфир — раствор 0,5 М HNOs, насыщенный NH4N03 и содержащий 0,1 М сульфата железа (II). Очистку проводят по следующей методике.

К 0,5 мл раствора 0,5 М HN03, насыщенного нитратом аммония, добавляют 0,1 мл 3 М раствора нитрата гидразина и 0,1 мл 1 М раствора сульфата железа (II). Этим раствором пропитывают 2—2,5 см? сухого силикагеля и помещают его в колонку с силикагелем (объем колонки 5—10 мл). 0,5—5 мл анализируемого азотнокислого раствора упаривают досуха, и остаток смешивают с 2—Ъ мл подкисленного диэтилового эфира. Органический экстракт переносят в колонку и фильтруют. После этого промывают колонку несколькими порциями диэтилового эфира по Ъ мл. В первых порциях экстрагента, прошедших через колонку, содержится U(VI), а в последующих — Np(IV). Ри(Ш) удерживается па колонке. Плутоний с колонки вымывают теплым раствором 2 М HN03.

Коэффициент очистки нептуния от плутония достигает 2000. Повторная очистка нептуния тем же способом позволяет получить продукт, не содержащий даже следов плутония.

В ряде работ описано выделение нептуния из облученного урана методом распределительной хроматографии с обращенными фазами (экстракционной хроматографии), с использованием в качестве эк^ страгентов ТБФ [193, 194, 235, 236], ТОА [229] и ТЛА [199]. Органическую фазу удерживают гидрофобизированными носителями, порошком диатомита [193, 194] и кизельгуром [235, 236], обработанными парами дихлордиметилсилана, бумагой [229] и полифтор-этиленом [199].

Лис и сотр. [235, 236] сорбировали Np(VI) на колонке с ТБф: Для вымывания продуктов деления колонку промывали 0,6 объемами (имеется в виду свободный объем коло.нки) 1,5 М HN03 и 1,2 объемами 5,5 М HNOs. Затем вымывали нептуний в виде Np(V): для этого колонку промывали 1,7 объемами 0,2 М раствора гидразина в 5,5 М HN03 И 2,1 объемами 0,01 М азотной кислоты; фракцию нептуния собирали после пропускания 0,6 объема раствора гидразина. Скорост

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекторы прокат
Фирма Ренессанс суперлестница - надежно и доступно!
кресло 993 low
где можно снять помещение для хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)