/см2-мин. Превышение этой скорости приводит к потере нептуния с элюатом.

Исследование десорбции нептуния с колонки анионитов AM X 4 и AM х 10 (зернение 0,1—0,25 мм) показало, что нептуний начинает вымываться при пропускании 2-кратного (по отношению к объему колонки) объема 0,1 М HN03 со скоростью 0,1 мл/см'-мин. Максимальная концентрация нептуния наблюдается в 3-м (AM X 4) и 4-м (AM х 10) объемах элюата. Полное вымывание происходит соответственно к 8-му и 12-му объемам. Замечено, что Pu (IV) вымывается большим объемом раствора вследствие, по-видимому, его большей гидролизуемости. Однако существенное разделение элементов в указанных выше условиях не достигнуто. Для их очистки

Таблица 55

Коэффициенты распределения Np (IV) * при сорбции анионитами из 8 М HNO3 в присутствии иСЦ1МОз)2 (Г. Н. Бондаренко, Г. В. Халтурин)

Концентрация UO,(NO,)„ U Коэффициент распределении

дауэкс-1 AM X 4

0 2700 1600

0,06 1800 1100

0,12 1100 750

0,21 500 450

0,42 300 250

* Исходная концентрация Np (IV) —0,1 мг/мл.

и разделения авторы использовали совместную сорбцию Np (IV) и Pu (IV) из 8 М HN03 после предварительного восстановления гидразином при нагревании и добавления антраниловой кислоты для стабилизации нептуния в четырехвалентном состоянии. При этом уран и продукты деления оставались в элюате. Затем колонку промывали раствором ЗЛ1 HN03, содержащим 1,5 М Са (N03)a, и потом этим же раствором с добавкой 0,05 М гидразина и 0,5 г/л ронгалита (или соли Мора) вымывали плутоний за счет восстановления до Pu (III). После десорбции плутония колонку отмывали от кальция раствором 8 М HN03 с добавкой антраниловой кислоты. Нептуний десорбировали раствором 0,1 М HN03. Выход нептуния при использовании анионитов AM X 4 и дауэкс-1 равен 90 и 96% соответственно. Коэффициент очистки от плутония составляет —ТО3, от урана

127

— 10* —105, от суммы радиоактивных осколочных элементов —500— 1000. Из продуктов деления нептуний сопровождают главным образом цирконий и ниобий.

Анионный обмен широко используется в аналитической химии нептуния как для выделения нептуния с целью его последующего определения, так и для концентрирования при спектральном анализе препаратов нептуния на содержание примесей (см. стр. 199).

Описано много методик отделения нептуния от других элементов, основанных на сорбции Np (IV). Так, например, Pu (III) и Np (IV) разделяют путем сорбции последнего из 12 М НС1 на колонке с анионитом деацидит-FF [69]. После промывки сорбента раствором 12 М НС1 Np (IV) элюируют 2 М HCI. При вымывании происходит частичное отделение от Pu (IV), так как он сорбируется из 2,5 М НС1. Выход нептуния количественный, степень разделения не указана.

Джонсон и Кэмпбэлл [209] использовали сорбцию на аиионите из 9 М НС1 для предварительного отделения микроколичеств торит от Np (V).

Гельман и сотр. [12] для выделения Np 239 из раствора облученного урана использовали сорбцию на анионите АВ-17 из 7 М HN03. При промывке колонки 2-кратным (по отношению к объему колонки) объемом 7 М HN03 и 5-кратным объемом 4 М HN03 уран отделяется на 97%, а потери нептуния составляют 5%. Нептуний вымывают раствором 0,1 М HNOs, при этом оставшийся на смоле рутений почти не вымывается. Дополнительную очистку раствора Np (V), содержащего 0,3 М HN03, проводят на колонке с катио-нитом КУ-2. Очистка от радиоактивных примесей происходит не менее чем в 2000 раз.

Сорбция нептуния (IV) на анионите использована для его отделения во многих работах [125, 163, 164, 181, 182, 195, 215, 265, 302]. Нельсон и сотр. [255] сорбцией урана, нептуния и плутония на анионите дауэкс-1 из 9 М НС1, содержащей 0,05 М HN03, отделяют их от осколочных элементов. Температуру в ходе всего процесса поддерживают около 50° С. Колонку промывают двумя порциями 9 М НС1. Плутоний вымывают 9 М НС1, содержащей 0,05 М NH4J. Нептуний вымывают 4 М НС1, содержащей 0,1 М HF, а уран — раствором 0,5 М НС1 — 1 М HF. Продолжительность разделения составляет — 80 мин.

Холоуэй и Нельсон [202] описали метод разделения Zr, Nb и Np, основанный на избирательном поглощении Np (VI) и Nb (V) анионитом из 6 М НС1, содержащей 1 М HF и насыщенной газообразным хлором. В элюат переходит более 98% Zr. Для десорбции нептуния пропускают 6 мл раствора 0,5 М НС1 — 1 М HF. Элюат содержит не менее 98% Np. Ниобий вымывают с колонки 6 мл раствора 4 М HNO„ — 0,2 М HF. Для регенерации колонки ее промывают 6 мл раствора 6 М НС1 — 1 М HF, насыщенного хлором. Продолжительность разделения — 30 мин.

Маркль и Боблетер [243] разработали ионообменную схему разделения Np, Pu, Zr, Nb, Mo, Тс, Те и U, основанную на анионооб-менной сорбции из среды 12 М НС1 и элюировании водно-спиртовыми растворами НС1 с различной концентрацией кислоты. Метод не позволяет полностью разделить нептуний и цирконий. Для их разделения использована сорбция на анионите леватит М-500 из 1,3 М НС1.

Роберте (см. 169]) рекомендует отделять Np от Pu, U, An, Cm и продуктов деления сорбцией его на анионите дауэкс-1 х4 из 8 М HN03, содержащей сульфаминат железа