![]() |
|
|
Аналитическая химия нептуния/см2-мин. Превышение этой скорости приводит к потере нептуния с элюатом. Исследование десорбции нептуния с колонки анионитов AM X 4 и AM х 10 (зернение 0,1—0,25 мм) показало, что нептуний начинает вымываться при пропускании 2-кратного (по отношению к объему колонки) объема 0,1 М HN03 со скоростью 0,1 мл/см'-мин. Максимальная концентрация нептуния наблюдается в 3-м (AM X 4) и 4-м (AM х 10) объемах элюата. Полное вымывание происходит соответственно к 8-му и 12-му объемам. Замечено, что Pu (IV) вымывается большим объемом раствора вследствие, по-видимому, его большей гидролизуемости. Однако существенное разделение элементов в указанных выше условиях не достигнуто. Для их очистки Таблица 55 Коэффициенты распределения Np (IV) * при сорбции анионитами из 8 М HNO3 в присутствии иСЦ1МОз)2 (Г. Н. Бондаренко, Г. В. Халтурин) Концентрация UO,(NO,)„ U Коэффициент распределении дауэкс-1 AM X 4 0 2700 1600 0,06 1800 1100 0,12 1100 750 0,21 500 450 0,42 300 250 * Исходная концентрация Np (IV) —0,1 мг/мл. и разделения авторы использовали совместную сорбцию Np (IV) и Pu (IV) из 8 М HN03 после предварительного восстановления гидразином при нагревании и добавления антраниловой кислоты для стабилизации нептуния в четырехвалентном состоянии. При этом уран и продукты деления оставались в элюате. Затем колонку промывали раствором ЗЛ1 HN03, содержащим 1,5 М Са (N03)a, и потом этим же раствором с добавкой 0,05 М гидразина и 0,5 г/л ронгалита (или соли Мора) вымывали плутоний за счет восстановления до Pu (III). После десорбции плутония колонку отмывали от кальция раствором 8 М HN03 с добавкой антраниловой кислоты. Нептуний десорбировали раствором 0,1 М HN03. Выход нептуния при использовании анионитов AM X 4 и дауэкс-1 равен 90 и 96% соответственно. Коэффициент очистки от плутония составляет —ТО3, от урана 127 — 10* —105, от суммы радиоактивных осколочных элементов —500— 1000. Из продуктов деления нептуний сопровождают главным образом цирконий и ниобий. Анионный обмен широко используется в аналитической химии нептуния как для выделения нептуния с целью его последующего определения, так и для концентрирования при спектральном анализе препаратов нептуния на содержание примесей (см. стр. 199). Описано много методик отделения нептуния от других элементов, основанных на сорбции Np (IV). Так, например, Pu (III) и Np (IV) разделяют путем сорбции последнего из 12 М НС1 на колонке с анионитом деацидит-FF [69]. После промывки сорбента раствором 12 М НС1 Np (IV) элюируют 2 М HCI. При вымывании происходит частичное отделение от Pu (IV), так как он сорбируется из 2,5 М НС1. Выход нептуния количественный, степень разделения не указана. Джонсон и Кэмпбэлл [209] использовали сорбцию на аиионите из 9 М НС1 для предварительного отделения микроколичеств торит от Np (V). Гельман и сотр. [12] для выделения Np 239 из раствора облученного урана использовали сорбцию на анионите АВ-17 из 7 М HN03. При промывке колонки 2-кратным (по отношению к объему колонки) объемом 7 М HN03 и 5-кратным объемом 4 М HN03 уран отделяется на 97%, а потери нептуния составляют 5%. Нептуний вымывают раствором 0,1 М HNOs, при этом оставшийся на смоле рутений почти не вымывается. Дополнительную очистку раствора Np (V), содержащего 0,3 М HN03, проводят на колонке с катио-нитом КУ-2. Очистка от радиоактивных примесей происходит не менее чем в 2000 раз. Сорбция нептуния (IV) на анионите использована для его отделения во многих работах [125, 163, 164, 181, 182, 195, 215, 265, 302]. Нельсон и сотр. [255] сорбцией урана, нептуния и плутония на анионите дауэкс-1 из 9 М НС1, содержащей 0,05 М HN03, отделяют их от осколочных элементов. Температуру в ходе всего процесса поддерживают около 50° С. Колонку промывают двумя порциями 9 М НС1. Плутоний вымывают 9 М НС1, содержащей 0,05 М NH4J. Нептуний вымывают 4 М НС1, содержащей 0,1 М HF, а уран — раствором 0,5 М НС1 — 1 М HF. Продолжительность разделения составляет — 80 мин. Холоуэй и Нельсон [202] описали метод разделения Zr, Nb и Np, основанный на избирательном поглощении Np (VI) и Nb (V) анионитом из 6 М НС1, содержащей 1 М HF и насыщенной газообразным хлором. В элюат переходит более 98% Zr. Для десорбции нептуния пропускают 6 мл раствора 0,5 М НС1 — 1 М HF. Элюат содержит не менее 98% Np. Ниобий вымывают с колонки 6 мл раствора 4 М HNO„ — 0,2 М HF. Для регенерации колонки ее промывают 6 мл раствора 6 М НС1 — 1 М HF, насыщенного хлором. Продолжительность разделения — 30 мин. Маркль и Боблетер [243] разработали ионообменную схему разделения Np, Pu, Zr, Nb, Mo, Тс, Те и U, основанную на анионооб-менной сорбции из среды 12 М НС1 и элюировании водно-спиртовыми растворами НС1 с различной концентрацией кислоты. Метод не позволяет полностью разделить нептуний и цирконий. Для их разделения использована сорбция на анионите леватит М-500 из 1,3 М НС1. Роберте (см. 169]) рекомендует отделять Np от Pu, U, An, Cm и продуктов деления сорбцией его на анионите дауэкс-1 х4 из 8 М HN03, содержащей сульфаминат железа |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|