химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

хлорид-ионами, хорошо сорбируются на анионитах дауэкс-1, дауэкс-2, AM, АВ-17 и др. Подобно другим актинидам, сорбция нептуния падает в ряду".№ (IV) > Np (VI) > Np (III) > Np (V), который соответствуете ряду ослабления'комплексообразующих свойств ионов актинидов/Дяти- И трехвалентные актиниды, кроме Pa (V), практически не'сорбируются анионитами при любой концентрации НС1. Нептуний (VI) сорбируется из растворов Ш НО, а нептуний (IV)— из 4 М НО. Исходя из близости свойств Np (III) и Am (III), можно предположить, что Np (III) должен сорбироваться на анионитах из 20 М растворов LiCl [69]. Маркл и Боблетер [242] отмечают, что добавление в солянокислые растворы этанола приводят к увеличению коэффициента распределения Np (V): при сорбции на аниони-те леватитМ-500 из 2—8 М НО он равен ~1 (максимальное значение

Таблица 54

Коэффициенты распределения Np(lV) между анионитом дауэкс-1 и нитратными растворами [271]

Концентрация HNO,, М Коэффициент распределения Концентрация Ca(NO,K М* Коэффициент распределения

3 80 1 60

4 200 2 400

5 400 2,5 1 500

6 1000 3 6 000

7,5 3000 3,5 18000

8,5 2500 3,2 55000

10 1100 4,7 90 000

11 700 5,2 120 000

12 300 6 180 000

14 50

* Раствор содержит 0,5 М HNOa.

124

Рис. 26. Влияние общей концентрации нитрат-иона на обратную величину коэффициента распределения (Kd) при сорбции на анионите дауэкс-1 (/ и 2) и на растворимость гексанитратонептуната (IV) тетраэтиламмония (3 и 4) в 0,39 М растворах нитрата тетраэтиламмония [245]

1,3 — HNO,; 2, 4— Ca(NOs)„ 0,5 М UNO,

равно 6 из 1,3 М НО, а в 80%-ном спирте он достигает максимального значения 16 в 5 М НС1).

Из азотнокислых растворов нептуний (IV) сорбируется на анионитах при кислотности 2 М, количественно — при кислотности 4 М (табл. 54); Np (VI), вероятно, по аналогии с U (VI) частично сорбируется из растворов 4—14 М HN03.

Райен [273, 274] спектрофотометрически исследовал формы нептуния (IV) и (VI), сорбирующиеся на анионитах из хлоридных растворов. Он сравнил спектры светопоглощения анионита, насыщенного нептунием (IV), раствора Np (IV) в 12 М НО и раствора соли [(QHs^NJjNpCI,, в нитрометане. (рис. 25). Аналогичное сравнение спектров он провел для нептуния (VI). На основании сходства спектров нептуния на анионите и в нитрометановом растворе его комплексной соли автор предположил, что Np (IV) и ^(У1)адсорбируются в виде анионов NpClJ" и NpOjClS". По-видимому, эти анионы связываются с двумя аминогруппами адсорбента. В других работах [271, 272] показано, что сорбция Np (IV) происходит в виде гексанитратного комплексного аниона, а сорбция Np (VI) в виде тетранитратного или тринитратного комплексов (в зависимости от природы анионита). На рис. 26 сравниваются кривые сорбции Np (IV) на анионите и растворимости соли его гексанитратного комплекса. Как видно, кривые для обоих процессов являются

125

сходными, что позволяет предположить сходство комплексных форм нептуния, принимающих участие в реакциях сорбции и растворения. На основании этих и других наблюдений Райен [271, 272] пришел к выводу, что появление максимума сорбции в зависимости от концентрации азотной кислоты объясняется образованием слабо-диссоциированных комплексных кислот HNp (NOa)6 и H2Np (N03)e.

Казанцев и сотр. [37], проведя сорбцию Np (IV) из 7 М HN03 на анионите AM X 10, исследовали его вымывание водой и растворами различных реагентов. Скорость пропускания элюента составляла 0,1—1 мл/мин-см2. Количественный выход нептуния наблюдался при использовании растворов карбоната аммония с концентрацией 50 и 100 г/л. Нептуний количественно вымывался также 0,1 М раствором HN03, содержащим К2Сг207 (2,5 г/л); 0,1—0,2 М HNOa вымывала нептуний на 85—92%, 0,1—0,5 М НС1 — на 92— 96%, вода — на 53%. Снижение выхода в последнем случае авторы объясняют гидролизом нептуния. Количественное вымывание нептуния с анионитов проводят также растворами 4 М НС1 и 0,1 М HF [255], 12 М НС1, содержащей перекись водорода [243], раствором 0,25 М HNOs с 0,005 М Се (S04)2 [69].

Г. Н. Бондаренко и Г. В. Халтурин (1965 г.) изучали влияние азотной кислоты и нитратов на коэффициенты распределения • Np(IV) при сорбции на анионитах дауэкс-1 иАМх4 (рис. 27 и табл. 55). По возрастающему влиянию на сорбцию нептуния авторы расположили катионы в ряд: ЦЩ < Na+ < Са2+ < А13+. Этот ряд совпадает с рядом высаливателей, который широко известен в экстракционных процессах [52, 115]. Понижение сорбции Np (IV) при увеличении концентрации U (VI) объясняется их конкуренцией в сорбционном равновесии.

Оптимальная скорость пропускания раствора через колонку зависит не только от температуры, величины зерен ионита, но также и от величины коэффициента распределения. По данным Г. Н. Бондаренко и Г. В. Халтурина, скорость сорбции прямо пропорцио126

нальна коэффициенту распределения. Так, если при использовании 8 М HN03 (Kd = 300, AM х 4) оптимальная скорость пропускания раствора составляет —0,25 мл/см2-мин, то при использовании раствора 3 М HNOs — 5 М NH'iN03 (Kd = 600) она должна быть равной 0,04 мл

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор от панно mural poseidon ii(8) 25x50 1-4 верх
Нестеров Мужские Часы H0957A32-15B
курсы визажистов в москве с дипломом и лицензией
курсы делопроизводства и документооборота в вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)