![]() |
|
|
Аналитическая химия нептуниялогично процессу экстракции Np (IV) аминами протекают реакции экстракции аминами других четырех-и шестивалентных актинидов. Константа экстракции, вычисленная с учетом гидратации, комплексообразования и ассоциации для реакции распределения Np (IV) с ТБФ, также приведена в табл. 51. Как свидетельствуют результаты вычислений, колебания величины концентрационной константы происходят в несколько больших пределах, чем при экстракции аминами. Величины констант изменяются не монотонно с увеличением концентрации HN03. В то же время вычисленные по тем же экспериментальным данным [64] условная константа и константа без учета гидратации изменяются монотонно в пределах трех порядков; соответственно от 1 до 10"3 и от 13 до 7-10*. Следовательно, можно принять, что, как и при экстракции аминами, концентрационная константа экстракции с ТБФ отличается наибольшим постоянством только при предположении об участии в реакции днгидрата тетранитрата нептуния (IV). Вычисленные концентрационные константы позволяют предвидеть поведение ионов Np (IV) при различных условиях экстракции, если известны составы фаз. При этом следует учитывать, что в случае экстракции с ТОА при вычислении коэффициентов распределения возможны ошибки в 1,2—1,6 раза, а при экстракции ТБФ— в 2—3 раза. Таким образом показано, что учет гидратации, комплексообразования и сольватации позволяет полуколичественно описать процесс экстракции по ониевому и сольватному механизмам с помощью концентрационных констант. В связи со сказанным выше очевидно, что требуется уточнить схемы и константы реакций при экстракции Np (VI) с ТБф, ДБЭБФК, и БЭДБФК, описанные в работе [28] и приведенные в табл. 27 и 52. В табл. 52 представлены также константы экстракции ионов нептуния с диалкилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК) и в виде хелатных соединений с ТТА. Некоторые из этих констант являются формальными, так как при их вычислении авторы не учитывали комплексообразование нептуния с анионами (NOJ или О"). Следовательно, их величины зависят от состава водного раствора. Очевидно, это замечание относится и к константам равновесия при экстракции смешанными экстрагентами: ТТА с ТБФ или ТБФО. I— СО < < < О О О а X о х о < X О сч ? + ~sg о —2. I Z Р © и. го см СТ < о < о о z о о а: о Z 6 б z ,z х о < -2 о х U г а К о tl о + 5 1 ? 5 о 2 a: < о 1< X Н см Ig § I в о q ? a: ?• © ь © 5^ © CS СГ) ns О ?* т I СМ «5 55 х З. °! X Л < б ° ^ z a. *V, Z ° 5 z < О + 97 ^. ' I ?— II ?. U 2. U 2. U S. U 118 119 Т аблица 52 (продолжение) Равновесная реакция Состав водной фазы Экстрагент (M) Растворитель Примечание №02+]вод„+ [Н2(Д2ЭГФКЫоргй Я [Np02H (Д2ЭГФК)г]орг + [НЧводн 0,1 м нею* Д2ЭГФК(1,5) Толуол —г [253] [Np (N03)4 • 2Н20]ВОДН + 2 [ТБФ]орг д Л [Np (М03)4-2ТБФ]орг+ 2Н,0 1—10 m'hno3 ТБФ (0,6—3,8) Ксилол 5,1+0,3 См. табл. 51 [Np02^+ 2МОз"]водн + 2 [ТБФ]орг д -[Np02 (Ж),)а.2ТБФ]орг 0,14 М HNOs ТБФ (100%) — -0,4 [28] [NpO^+N03-]BOSH + [ТБФ]орг^ й[Ыр02(Ы03).ТБФ]орг 0,5—1,5 jM HNOS ТБФ (0,2—2) Бензол -2,8 [ИЗ] [Np02>+ + 2Ш,-]водн'+.2 [ДБЭБФК]оргП Z! №02^03)2-ДБЭБФК]орг 0,1—4 A! HNOs ДБЭБФК(100%) — 0,3 [28] 1ПрО*+1+ 2МО,-]водя?+ 2 [БЭДБФК]орг^ й №02(Ж)3)2-2БЭДБФК]орг 0,1— 4 УИ HNOs БЭДБФК (100%) — 1,2 [28] [NpO,+] вод„ + 2[HTTA]opr?i [Np02 (ТТА). •НТТА]орг+[НЧводн 0,02 M HNOs ТТА (2-Ю"3— 2-10-») Цнкло-гексан 1,0 [211] №4+]водн + 4 [НТТА]орг * [Np (ТТА).]орг + + 4[Н+]В0ДН 1 Al HCIO* 1 M HNOs ТТА ТТА (2.Ю-3— 2-Ю"2) Бензол Цикло-гексан 5,58 5,18 [267] [211] Таблица 52 (окончание) Равновесная реакция [NpCV]B0flI + [2НТТА + ТБФ]орг ^ орг < г* №02(ТТА)НТТА.ТБФ]орг+ [НЧводн r[Np (TTAb(NOs)-TBO] [Np*+ + HN03] водн + [ЗНТТА + ТБФ] 4[НЧ орг [Np*++ HN03]Bo;(H + [ЗНТТА + ТБФО]орг -П [Np (ТТА)3(№Э3)-ТБФО]орг + 4 [Н+]водн [Np*+ + 2HNOs]B(WH + [2НТТА + 2ТБФО]орг ; S [Np (ТТА)2 (МО,Ь-2ТБФО]орг + 4 [Н+] Е0ДИ орг [Np022-+ 2N03-]BOflH + 2 [TOA.HNO3]0pr й [(TOAH)2Np02 (N03)4; Состав водной фазы Экстрагент (Л1) Растворитель 1е#э Примечание 0,02 Л! HNOs ТТА (0,002—0,02) +ТБФ (10-*—0,01) Цнкло-гексан 5,3 [211] 1 Л! HNOs ТТА (0,002—0,02) +ТБФ(10-«—0,01) То же 7,75 [212] 1 М HNOs ТТА (0,002—0,02) + ТБФО (2-10-5—10-*) » 9,0 [212] 1 Л! HNOs ТТА (0,002—0,02) + ТБФО (2-10-5—10-*) 11,5 [212] 0,6—5 М HNOs, ТОА (0,05—0,3) Кснлол 3,1 [139] экстраполяция к и, = 0 ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ НЕПТУНИЯ Для отделения нептуния используют катионообменную, анио-нообменную и распределительную хроматографии, в том числе распределительную хроматографию с «обращенными фазами», которую называют также экстракционной хроматографией. Описано поведение нептуния (VI) при сорбции на неорганических сорбентах [3]. В хроматографии высокая эффективность разделения элементов достигается за счет применения селективного адсорбента или состава раствора, благоприятствующего селективной адсорбции или десорбции. Многократное повторение процессов сорбции и |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|