химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ировать элемент в —100 раз при объеме проб до 450 мл. Этот способ позволяет отделять актиниды от NH4NO3 — 106-кратные количества; Са и Cr(VI) — 10б; NaaS04— 103; U(VI)—50; La, Pb, С2042 —10; H3P04—5и отравного количества Fe (III).

В работах [98, 121—127] изучены комплексные соединения четырех- и пятивалентного нептуния с рядом органических реагентов группы арсеназо-торон, образующиеся в водных растворах. Кузнецовым [53] и Саввиным [981 на примере других элементов показано, что соединения с реагентами этой группы экстрагируются спиртами при добавлении трихлоруксусной кислоты и хлорида ди-фенилгуанидиния. Очевидно, этот прием может быть использован и для экстракции нептуния. Он позволяет концентрировать элементы в 15—20 раз.

В. А. Михайлов (1963 г.) показал, что соединение нептуния (IV) с арсеназо III экстрагируется на 80—90% из 3—5 М HND3: бензи-ловым спиртом без введения- каких-либо добавок, 100%-ным ТБФ, частично (на 60%) октиловым спиртом. Это свойство соединения говорит о его полярности и электронейтральиости. При экстракции не достигалось существенного концентрирования нептуния и отделения от примесей, мешающих его фотометрическому определению. Было показано также, что присутствие арсеназо III в 3—5 М HN03 не приводит к полной потере экстрагируемое™ Np (IV) 10%-ным раствором ТОФО в бензоле. Np (IV) экстрагируется последним практически полно при соотношении фаз 1 : 1 (за I раз на 95%, за 2 раза на 99,8%). Экстракция 20%-ным ТОА и 20%-ным ТБФ происходит лишь в незначительной степени (на 20 и 10% соответственно).

О возможности расчета экстракционных равновесий

Для сравнения поведения элементов в различных условиях химики-аналитики нередко используют концентрационные константы равновесия. Некоторые примеры возможности использования концентрационных констант равновесия могут быть рассмотрены на примере экстракции Np (IV) аминами и трибутилфосфатом. Экстракция ионов металлов по ониевому и сольватному механизмам может быть представлена в следующем виде:

[М"+ + "А-]В0Д„ +m[T]opr ji[MA„.mT]opr,

где Т — TOA-HN03 или ТБФ.

При вычислении констант равновесий таких реакций вместо равновесных концентраций ионов [М"+]вад„ и экстрагента [Т]орг обычно подставляют их общие концентрации 194, 1391. Получаемые при этом величины зависят от концентрации HN03, поэтому они

112

113

называются «условными константами». При экстракции Np (IV) с ТОА «условная константа» монотонно изменяется в пределах от 4 -104 до 102 с возрастанием концентрации HN03 от 0,1 до 10 М (см. табл. 35 на стр. 92 и работу 1139]). Экстраполируя ее к нулевому значению концентрации HN03, как показано на рис. 23, вычисляют термодинамическую константу [139]. По данным рис. 23 и работы [139] определен логарифм константы, равный 5,6 + 0,2. С помощью этой константы вычисляют коэффициенты активности ионов М"+ для каждого раствора, компенсируя разницу между активностью и общей концентрацией [94, 115]. Втоже время известно [102], что в водной фазе катионы металла в значительной мере связаны в комплексы с анионами кислоты, и степень этого комплексообразования зависит от концентрации анионов. Вероятный характер этой зависимости для Np (IV) показан на рис. 6 (стр. 23), по данным которого вычислены относительные концентрации тетранитратного комплекса (табл. 50).

Таблица 50

Исходные данные для расчетов равновесий при экстракции Np (IV) растворами ТОА и ТБФ в зависимости от концентрации Н1ЧОз

КОНЦЕНТРАЦИЯ HNOS, М Степень ДИССОЦИАЦИИ* ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ Кониент БОДНОЙ В рацня СВО-ЗДЫ, М

[NP(NO,),]BOW, [ТОЛНМО,]ОРГ П'ЬФ1орг расчетная ПО ДАННЫМ ЭКСТРАКЦИИ

0,1 1,0 0,0002 1,00 1,00 55 55+15

0,2 1,0 0,0015 1,00 1,00 55 55+15

0,5 1,0 0,015 1,0 1,0 52 52+15

1,0 0,99 0,09 1,0 0,86 48 48+14

2,0 0,95 0,27 0,80 0,58 42 42+14

3,0 0,94 0,40 0,60 0,30 34 34+10

4,0 0,92±0,05 0,45 0,40 0,17 27+1 26+8

5,0 0,90+0,1 0,45 0,20 0,11 21 +з 15+6

6,0 0,85+0,1 0,42 0,08 0,07 15+3 5+2

7,0 0,80+0,1 0,38 0,04 0,06 9+4 3+1

8,0 0,75+0,1 0,35 0,02 0,04 6+5 2+1

10 0,6+0,1 0,30 0,01 0,03 2+6 1+0,5

* ДАННЫЕ ПО СТЕПЕНИ ДИССОЦИАЦИИ HNOS ВЗЯТЫ ИЗ РАБОТ [92 , 303].

На экстракционное равновесие влияет также распределение кислоты между водной и органической фазами и ассоциация кислоты с экстрагентом в органической фазе. Ассоциация аминов с HN03 в органической фазе в зависимости от равновесной концентрации HN03 в водной фазе изучена Галкиным и Чайхорский [9]. Аналогичные данные в исследованном интервале кислотности (1—5 М)

114

Рис. 24. Влияние концентрации HN03 в водной фазе на относительное содержание нитратов триалкиламииа (TAA) в равновесной бензольной фазе [9]

1 - TAA'HNOS; 2 — TAA "2HN03; 3 — TAA-3HN03; 4 - TAA *4HNOS

получили Шевченко и сотр. [129]. На основании этих работ рассчитаны относительные концентрации нитратов аминов в зависимости от концентрации HN03 в водной фазе (рис. 24). Если учесть указанные выше факторы, то процесс экстракции может быть подразделен на следующие стадии:

а) комплексообразование иона металла в водной

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полуторный лицевой керамический кирпич
купить адаптер для индукционной плиты в санкт-петербурге
щит управления вентилятором acv-v0,55/n
парковые угловые скамейки стальные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)