химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

0,002 М ТТА и 10"4 М ТБФ в цнклогексане. В этих условиях Np(V) остается преимущественно в водной фазе.

Экстракция других внутрикомплексных соединений нептуния

В. А. Михайлов (1966 г.) наблюдал, что нептуний, подобно плутонию [74], при любой исходной валентности экстрагируется из 0,5— 1 М HN03 раствором купферона в хлороформе. Как видно из приведенных ниже данных, переход нептуния в состояние, по-видимому четырехвалентное, в котором он экстрагируется, происходит медленно и требует выдержки раствора после добавления купферона в течение около 10 мин. (при проведении этих опытов к 10 мл раствора нептуния (1 мкг/мл) в 1 М НШ3 приливали 2 мл 5%-ного водного раствора купферона и 5 мл хлороформа; после этого сразу же или через 10 мин. производилось перемешивание фаз).

Экстракция, %

И°Н л„„ с выдержкой

без выдержки ю мни.

NP(V) 30-40 97

NP(IV) g5 98

Np(III) + Np(IV) (восстановитель — ронгалит

I1*]) 30 96

Золотов Ю. А. и сотр. [361 установили, что при экстракции 0,1 М раствором 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 (ФМБП) в бензоле из 1—5 М HN03 коэффициент распределения Np(V) не превышает 0,01, а для Pu(IV) он равен 500—800. Мосеев и Монахов [75] показали, что Np(IV) при концентрации 0,001 —0,9 мг/мл практически полно экстрагируется 0,01—0,05 М растворами ФМБП в бензоле и других растворителях из 1—4 М HN03 и 1—6 М НС1. Коэффициент распределения Np(IV) равен 100—200. Экстракции не мешает присутствие 0,5 М Н2С204 и NaF, 1 М фосфорной и лимонной кислот, 2 М уксусной кислоты. В тех же условиях коэффициенты распределения других ионов равны: 0,05 для U(VI), 0,002 для Am(III), 0,001 для Np(V) и 0,0003 для Np(VI). Из растворов ФМБП нептуний реэкстрагируют 6 М раствором H2S04 или 0,5 М HN03, содержащей 0,2 М NaNOa [75].

Новиков и сотр. [88] для очистки нептуния (40 мг/л) от плутония (0,4 г/л) и урана (60 г/л) применили экстракцию Pu(IV) и U(VI) раствором 0,1 М ФМБП и 0,1 М Д2ЭГФК в амилацетате из 1 М HN03, содержащей 0,3 М NaN02 для стабилизации Np(V), и экстракцию Np(IV) 0,1 М раствором ФМБП в бензоле из 2—3 М HN03 после восстановления нептуния до Np(IV) сульфаминатом

НО

111

железа (II) в присутствии гидразина. Выход нептуния составил 98%, содержание Ри и U в реэкстракте не превысило I % от активности Np (т. е. коэффициенты очистки равны от Pu — > 105 и от U — > 103).

Для количественной реэкстракции нептуния (>99%) используют растворы 15 N H2S04, ЭЛ'HCI и 0,1 М оксиэтилиден-бисфосфоновой кислоты.

Скрибнер и сотр. [276] указывают на возможность использования экстракции Np(IV) трифторацетилацетоном для его отделения от U(VI), Pu(III) и продуктов деления. Келлер и Эберле [226] описали экстракцию Np(IV) с 8-оксихинолином и с 5-хлор-8-ок-сихинолином. По полученным результатам они рассчитывали логарифмы общих констант устойчивости хелатов, образуемых двумя последними реагентами с Np(IV), которые равны 45,28 +0,11 и 46,05 + 0,02 соответственно.

В некоторых работах уделялось значительное внимание исследованию экстракции иептуноил-иона. Золотов и Алимарин [306] показали, что комплексы Np(V) с ТТА, ацетилацетоном, 1-нитрозо-2-нафтолом, купфероном и 8-оксихинолином хорошо экстрагируются при рН 7—10 изобутиловым и другими спиртами. Циклогекса-нон и другие кетоны экстрагируют слабее, а углеводороды и хлороформ экстрагируют очень слабо или практически не экстрагируют указанные соединения нептуния. Лапицкий и сотр. [60], изучая экстракцию Np(V) в виде соединений с неокупфероном и БФГА, показали, что для полного извлечения необходимо присутствие в системе бутиламина. Авторы полагают, что образующиеся комплексы, в состав которых входит одна молекула реагента, являются координационно ненасыщенными, в связи с чем экстракция улучшается, если растворитель, молекулы реагента или другие добавки способны сольватировать комплекс нептуноил-иона. Поэтому возможно существенное улучшение экстракции при использовании более сильных сольватирующих растворителей или добавок к ним. Хотя эти способы экстракции нептуния малопригодны для аналитических целей, их избирательность может быть улучшена, если некоторые из примесей (например, РЗЭ) проэкстрагировать раствором ТТА в бензоле, а затем при том же рН провести 2—3-кратную экстракцию Np(V) раствором ТТА в изобутиловом спирте или другом подходящем растворителе.

В. И. Кузнецов, В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1960 г.) исследовали экстракцию четырехвалентных актинидов (20—50 мкг) органическими растворами, содержащими 1-(2-арсонобензолазо)-нафтол-2 («экстракт-торою). Этот реактив практически нерастворим в воде, но растворим в различных полярных органических растворителях [531. С целью обеспечения минимальной растворимости растворителя в воде, хорошего растворения в нем реагента и образуемых им соединений и не очень высокой вязкости была выбрана смесь амилацетата и олеиновой кислоты (2 : 1). Экстракция этим растворителем, "содержащим 2-10_3% реагента, из ацетатного буферного раствора с рН 4—6 позволяет концентр

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуги временного хранения имущества и мебели
купер вижен линзы оттеночные купить в кирове
система инсталляции для унитазов geberit
обучение кадровому делу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)