химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ю воронку. Добавляютравный объем0,5 М ТТА в ксилоле или бензоле и перемешивают фазы в течение 10 мин. После разделения фаз водный слой сливают. В делительную воронку приливают равный объем 1 М НС1 и промывают органическую фазу в течение 3 мин. После разделения фаз промывной раствор присоединяют к водному слою, и в объединенном растворе определяют Ри и Am. В аликвотной части органического слоя определяют Np. В случае присутствия HN03 в пробе концентрация ее при экстракции не должна превышать 0,5 М, а суммарная концентрация HNO, и НС1 должна составлять ~ 1 М. Ионы F~, Q02-, SO|~ и РО3^" при концентрации > 0,01 М мешают экстракции, поэтому их связывают добавлением A1(N03)3; коэффициент очистки Np отРи составляет 105, а от (i-активных продуктов деления-— ~ 10е. Выход нептуния близок 99%.

Экстракция нептуния с ТТА использована при аналитическом контроле производства Ри238 [184]. Если количество плутония по а-активности превышает количество нептуния не более чем в 100 раз, то для их разделения достаточно одной экстракции. При отношении их активностей, равном 102—106, нептуний реэкстрагируют из органической фазы 8 М раствором HN03. Реэкстракт разбавляют водой до концентрации 1 М HN03, добавляют сульфаминат железа (II) и повторяют экстракцию с ТТА. При большей активности плутония цикл реэкстракции и экстракции повторяют. При реэкст-ракции происходит очистка нептуния от Fe(III), Zr и Ра, которые остаются в органическом слое. Увеличение числа экстракций сопровождается ростом ошибки определения нептуния в 1,5—2 раза. Баник [143] использовал экстракцию Np(IV) с ТТА для отделения его от Ат241+243 при определении Am243 по у-излучению дочернего Np289.

Ирвинг и Эдингтон [211] изучали экстракцию Np(V) из 0,01 — 0,02 М HN03 смешанными растворами ТТА(НТТА) и ТБФ в цикло-гексане и установили, что коэффициенты распределения в случае использования смеси экстрагентов выше, чем при экстракции каждым из них в отдельности (рис. 21). Наличие синергетического эффекта они объясняют образованием комплекса NpOs(TTA)-HTTA-•ТБФ. Определены значения концентрационных констант. Для реакции распределения

NpO+ води + [2НТТА + ТБФ]орг г NpO, (ТТА).НТТА- ТБФорг + Н+од|,

константа равна 2-105. Константа реакции

NpOa (ТТА)-НТТА + ТБФ ^ Np02 (ТТА)-НТТА-ТБФ,

протекающей в органической фазе, равна 2-Ю4. Описаны аналогичные реакции для ионов плутонила и уранила [211]; для первого константа реакции в органической фазе в 2,5 раза, а для второго — в 310 раз больше, чем для нептуноила. Авторы предполагают, что молекула нейтрального экстрагента замещает в координационной сфере молекулы воды. Синергетический эффект, возможно, обусловлен вытеснением лигандов или димеризацией комплексов.

Ирвинг и Эдингтон [212] наблюдали также синергетический эффект при экстракции Np(IV) и Pu(IV) из 1 М HN03 смешанными растворами ТТА — ТБФ (рис. 22) и ТТА — ТБФО в циклогексане. Они полагают, что при этом один или несколько лигандов ТТА вытесняются из внутренней сферы равным числом молекул нейтрального компонента. При этом одновременно вокруг металла координируется равное число анионов нитрата. Авторы показали, что образование комплексов присоединения М(ТТА)4 -ТБФ, аналогичных комплексам шестивалентных актинидов М02(ТТА)2 -ТБФ, в данном случае не происходит. При экстракции Np(IV) образуются комплексы Np(TTA)3N03 -ТБФ, Np(TTA)3N03 .ТБФО и Np(TTA)-? (N03)a ? 2ТБФО по реакциям следующего вида:

[Np4+ + п НЫ03]БОД„ + [п ТБФ + (4 - п) НТТА]орг .г ;± [Np (ТТА)(4_„, (ЖЭ^.пТБФ)^ + 4Н^ДН.

Рассчитаны величины концентрационных констант образования этих трех комплексов, которые равны 6- 10', 10е иЗ- 1011 соответственно.

Np(IV) по сравнению с Pu(IV) более склонен к образованию смешанных комплексов ввиду меньшей прочности комплекса Np(TTA)4. Авторы предполагают, что комплексы нептуния (IV) с ТБФО димеризованы в органической фазе.

108

1092 -1 lg[TTA]

При экстракции с купфероном нептуний в основном сопутствует плутонию.

Чмутова и сотр. [120] показали, что хлороформные растворы N-бензоилфенилгидроксиламина (БФГА) в значительной степени, но не количественно экстрагируют Np(lV) из кислых растворов; Np(V) экстрагируется слабо. В табл. 49 приведены данные по экстракции нептуния, плутония и урана. БФГА сравнительно полно экстрагирует Zr95 и Nb96 и практически не экстрагирует из кислых растворов Am, Ru108, La 140 и Се144 [120].

Рис. 21. Влияние концентрации трибутилфосфата на коэффициент распределения Np(V) в системе 0,01 М Ш03 — растворе ТТА в циклогксане Г187]

Концентрация ТТА: / - 0,02 М; 2 _ 0,01 М; 3 - O.0D5 М: 4 - 0,002 М

Рис. 22. Влияние концентраций ТТА и ТБФ в смесях растворов в циклогек-сане иа коэффициент распределения Np(IV) при экстракции из 1 М Ш03 [1881

/ — 0,02 М ТТА; 2 — 0,01 М ТТЛ; 3 — 0,005 М ТТЛ; 4 - 1.5-10М ТБФ; 5 — 1.0-10—» М ТБФ; S — 4 -ID-' .М ТБФ; 7 _ I - Ю-4 Л1 ТБФ

Ирвинг и Эдингтон [211] предлагают применить экстракцию смесью ТТА и ТБФ в аналитических целях. U(VI) и Pu(IV) экстрагируются совместно из 0,02 М HN03 смешанным раствором

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Всегда выгодно в KNSneva.ru - Sony VPL-FHZ700L - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.
кровать с подсветкой купить в москве
щит автоматики для pbas 800x500-3-2.5 цена
этажерки деревянные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)