![]() |
|
|
Аналитическая химия нептуния3 0.1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Концентрация кислоты в водной фазе, М НС1, 0,025 0,03 0,004 HN03, 0,001 0,1 0,1 0,1. 0,07 HClOs, 0,03 0,1 0,1 0,1 0,05 0,01 0,2 1,8 24 0,02 0,3 о 0,3 о 0,3 0,1 НС1, 0,009 0,0015 0,003 0,03 HNOs, 0,001 0,003 0,003 0,01 HClOj, 0,0005 0,005 0,01 0,02 104 (ДБСК) в смеси этилацетата и диэтилового эфира (1:1). Соответствующие данные приведены в табл. 47. В работе [137] показано, что в интервале кислотности 0,1—1 М экстракция нептуния обратно пропорциональна концентрации ионов Н+: Np(IV) — в четвертой степени, Np(VT) — во второй и Np(V) — в первой степени. Показано также, что все эти ионы экстрагируются пропорционально квадрату концентрации ДБСК; авторам не удалось объяснить причину этой аномалии. Экстракция нептуния в виде внутрикомллексных соединений Теория и практика экстракции внутрикомплексных (хелатных) соединений элементов рассматриваются в монографиях [31, 81, 1111 и во многих других работах [53, 54, 69, 98]. Процесс экстракции хелатных соединений выражают уравнением М« „ + я НАорг г МА„ орг + п Нв+адн , где НА — органический реагент; МА„ — внутри комплексное соединение. Константу равновесия этой реакции записывают в следующем виде: [ММорг [Н+Сдя [М"+]водк[НА]2рг ? Если в водном растворе концентрации внутрикомплексного соединения, гидроксикомплексов и других ионных форм металла пренебрежимо малы по сравнению с концентрацией свободных катионов металла, то уравнение для коэффициента распределения D имеет следующий вид: [НАВОДИ Из уравнения следует, что при постоянной концентрации реагента НА коэффициент распределения обратно пропорционален концентрации ионов водорода в степени, равной заряду иона металла. Внутрикомплексные соединения Np(lV) и Np(VI) очень часто являются неполярными и координационно-насыщенными соединениями, малорастворимыми в воде. Поэтому они обычно экстрагируются такими растворителями, как хлороформ, бензол и т. п. Внутрикомплексные соединения, например соединения Np(V), у которых координационное число центрального иона оказывается ненасыщенным, экстрагируются сольватирующими полярными растворителями. Растворимые в воде внутрикомплексные соединения, имеющие сульфо- или другие аналогичные группы, экстрагируют методом, основанным на превращении гидрофильных групп в гидрофобные путем присоединения крупных органических катионов: дифенилгуанидиния, тетрафениларсония и др. [53, 98]. Экстракция теноилтрифторацетонатов нептуния Среди органических реагентов, образующих хелатные соединения с металлами, большую известность приобрел тиофенкарбонил-трифторацетон или теноилтрифторацетон (ТТА), широко использующийся для экстракции и разделения актинидных элементов [1,69, 70, 102, 111, 184, 237]. Нептуний(1У) по экстрагируемое™ с ТТА лишь немного уступает плутонию(1У): он количественно извлекается из 0,5—1 М HN03 и НС1 0,15—0,5 М растворами ТТА в бензоле и в других неполярных органических растворителях. Коэффициент распределения Np(IV) при экстракции из 1 М HN03 0,5 М раствором ТТА в бензоле достигает 104, а при экстракции из 8 М HN03 он равен 0,01 [69]. Np(III) и Np(V) экстрагируются из 1 М HN03 с коэффициентом распределения, равным соответственно < 3-Ю"6 и < 5Л0"4. Коэффициент распределения Np(IV) составляет <; Ю-3; при уменьшении кислотности до рН 3 он возрастает до величины > 100. Данные по экстракции прочих элементов приведены в табл. 48. Посканер и -Фореман [2671 определили константу экстракции Np(IV) 0,2 М раствором ТТА в бензоле из хлорнокислых растворов 106 при ионной силе, равной 2. Реакция протекает по схеме (реагент обозначен как кислота НТТА) Кр4вод„ + 4НТТАорг й Np (ТТА)4 орг + 4Н?0Д„, константа которой равна 3,8-105. Авторы [267] полагают; что в солянокислых растворах образуется комплекс Np(TTA)3Cl; константа реакции равна 3,6-103. Шилин и Назаров [131], Ирвинг и Эдинг-тон [212] отмечают, что при экстракции Np(IV) с ТТА из соляно-и азотнокислых растворов экстрагируемое соединение имеет тот же состав, что и при экстракции из хлорнокислых растворов. При экстракции из 1 М HN03 формальная константа равновесия равна 1,5-Ю6 [212]. Коэффициенты распределения при экстракции 0,25 М раствором ТТА, содержащим 0,5 М ТБФ, равны 10* для Np(IV), 1,4 для Np(VI) и 0,01 для Np(V) [69]. Как упоминалось на стр. 75, экстракцию Np(lV) с ТТА используют для дополнительной очистки после экстракции гексоном [69, 237] или раствором ТИОА [283]. Описана также следующая методика отделения Np от U, Ри и Am с целью его определения [691. В пробирку отбирают аликвотную часть анализируемого раствора и добавляют такое количество 6 М HCI, чтобы в конечном объеме 2 мл общая кислотность была равна — 4 Л1. Далее приливают 0,4 мл 1 М раствора NHsOH-HCl и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 мин. Добавляют 2—3 капли 1 М раствора SnCl2 и 1,6 мл 4 М KJ, выдерживают на кипящей водяной бане 10 мин., охлаждают до комнатной температуры и переносят раствор в делительну |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|