химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

топы могут образоваться практически лишь в результате ядерных реакций (1), (3) и (4) [102].

Все попытки найти нептуний и другие трансурановые элементы-в природе, предпринятые до их получения искусственным путем, были безрезультатны. Поиски этих элементов были продолжены вскоре после открытия нептуния и плутония. В природе найден изотоп Np237, максимальное соотношение которого к урану равно 1,8- 10-1а [34, 50]. Наличие Np239 в природе не было показано прямыми измерениями, но оно косвенно подтверждается обнаружением в природных образцах небольших количеств Pu239 (Np239 является промежуточной стадией при образовании Ри239 в результате взаимодействия U233 с нейтронами). Соотношение Ри239 к урану в смоляных и монацитовых рудах колеблется в пределах (0,7—2)- Ю-11 [34, 50, 65].

Валентное состояние и положение в периодической системе. Нептуний (порядковый номер 93) находится в седьмом периоде таблицы Д. И. Менделеева и расположен непосредственно за ураном. По наиболее распространенной теории Сиборга [1, 102], его относят к группе актинидов; Гайсинский [8] относит нептуний к уранидам, подчеркивая этим сходство химических и физических свойств урана, нептуния, плутония и америция. В последнее время предложено рассматривать актиниды как смешанный б/б^-ряд или ак-тинидно-уранидную группу. Последнее предложение, по мнению авторов [70], позволяет сохранить непрерывность размещения

элементов согласно Сиборгу и подчеркнуть наличие у данной группы нескольких элементов-основателей от актиния до урана. Описаны следующие предполагаемые структуры атомов нептуния: в газообразном состоянии 5/*6d7s2 и в металлическом состоянии (5f6d)4s 2 [69, 102, 1611.

Ураниды характеризуются многообразием валентных состояний, сравнительной легкостью переходов из одного валентного состояния в другое и проявляющейся вследствие этого сложностью химических свойств. Для нептуния возможны валентности 3+, 4+, 5+, 6+ и 7+, а в растворах он может одновременно находиться в нескольких из них. Это объясняется диспропорционированием пятивалентного нептуния, которое происходит в сильнокислых растворах вследствие близости окислительно-восстановительных потенциалов различных ионных пар нептуния. В то же время наиболее стабильными в растворах являются ионы Np(V). В твердых соединениях нептуний устойчив в четырехвалентном состоянии: при прокаливании многих соединений нептуния обычно получается двуокись.

Ионы трех- и четырехвалентного нептуния, как и других актинидов, существуют в водных растворах в виде гидратированных катионов Np3+ и Np4+, склонных к гидролизу и комплексообразова-нию. Ионы пяти- и шестивалентного нептуния в растворах представляют собой гидратированные кислородсодержащие катионы NpOs+ и NpOa2+, также склонные к гидролизу и комплексообразованию. Последние ионы существенно превосходят по склонности к гидролизу и комплексообразованию одно-и двухзарядные простые катионы других элементов (Na+, Li+, Са2+, Mga+).

Крот и Гельман [47] обнаружили, что при окислении озоном в

щелочной среде могут быть получены ионы семивалентного нептуния. Существование Np(VII) было доказано изучением стехиометрии его реакции с восстановителями. Это новое валентное состояние, ранее неизвестное для актинидов, по-видимому, характерно

также "для плутония. На основании изучения спектра светопоглощения Np(VII), для которого характерны две широкие полосы с

максимумами при 412 и 625 нм, авторы предположили, что катион

Np(VII) в отличие от остальных катионов нептуния не имеет

?/-электронов. Выделено в твердом виде соединение нептуния

(VII) — Co(NH3)eNp06 -ЗН20 [1051. В работах [105, 106, 132,

173, 178, 290] приведены данные о свойствах Np(VII) и в связи с

ними рассмотрено положение актинидов в периодической системе

элементов [105, 106]. х

Токсические свойства нептуния и приемы работы с ними. Изотопы нептуния испускают ос-частицы с высокими энергиями и р-частицы со средними энергиями. Попадание этих изотопов внутрь организма создает серьезную радиологическую опасность. Действие этих изотопов зависит от их физиологического поведения — степени усвоения, длительности задержки в организме, места отложе10

ния. Физиологическое поведение определяется валентным состоянием элемента и зависит от пути попадания в организм. Отмечают, что распределение ~Np239 в животных тканях сходно с распределением Pu(VI), который на 60—80% отлагается в костях [69]. Радиобиологический период половинного выведения Np237 из организма весьма велик и превышает 200 лет.

Токсическое действие нептуния изучено в значительно меньшей степени, чем для плутония [69, 70, 1141. Ввиду более слабой удельной активности изотопа Np23' (по сравнению с изотопами плутония) радиотоксичность его меньше в соответствующей степени. Приводим предельно допустимую концентрацию Np237 : 9 расп/мин ? м3 (воздух) и 2-10"6 расп/мин-л (вода); Np239 и Np238 — 107расп/мин-м3 (воздух) и 22 расп/мин-л (вода). Предельно допустимые количества

11

Глава II

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕПТУНИЯ И ЕГО СОЕДИН

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамин realflame elford st ao eugen купить
westmark starke else купить
мельница для перца электрическая
наклейки на борта микроавтобуса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)