химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ца 40

Коэффициенты распределения элементов при экстракции 0,3 М раствором триизооктиламина в ксилоле из 4 Ж HNOs [283]

Элемент Коэффициент распределении Элемент Коэффициент распределения Элемент Коэффициент распределения

Am, Cm 0,0005 Pa (V) 0,04 Th 0,5

Np(lV) 90 Pu (III) 0,04 U (IV) 1

Np(V) 0,02 Pu(IV) 200 U (VI) 1,3

Np(VI) 5 Pu (VI) 4

Прнмесн

NasSOi

UOj(NOa)a

НС]

Концентрация, М

0,2 0,1 0,6

Прнмеси

NaF

КаСзОа

HsPO.

Np(V), Np(VI) и примесей, которые показывают возможность их экстракционного разделения. Ниже указаны допустимые концентрации ряда комплексообразующих веществ в растворе, при которых экстракция Np(IV) с ТИОА из 4 М HN03 проходит количественно [283]:

Концентрация, М

0,004

0,03

В А, Михайлов

0,06

97

За меру мешающего влияния примесей принято снижение коэффициента распределения Np(IV) до величины примерно 30. Если концентрации фторида, оксалата или сульфата превышают указанные выше величины, то для связывания их в водный раствор вводят до 1—2 М A1(N03)3, неэкстрагируемого в данной системе. Шнайдер [283] использовал следующий способ отделения нептуния, основанный на применении экстракции с ТИОА и ТТА.

В экстракционную ампулу объемом 5 мл наливают 1,5 мл 5 М HN03 и помещают запаянный в стекло железный стержень. Приливают не более 0,20 мл анализируемого раствора и включают магнитную мешалку. Добавляют 1 каплю 5 М раствора NaH, и 3 капли 2 М раствора сульфамата железа (II). После перемешивания выдерживают при комнатной температуре 3 мин. Добавляют 1,00 мл 10%-иого (по объему) раствора ТИОА в ксилоле и перемешивают 3 мин. со скоростью, обеспечивающей полное эмульгирование. После отстаивания отбирают органический слой и переносят в чистую ампулу, содержащую 1,5 мл 5 М HNOd, 1 каплю 5 М раствора N2H4 и 3 капли 2 М раствора сульфамата железа (II). Перемешивают 2 мин. и после отстаивания отбираютО,750 мл органического раствора и помещают в новый экстракционный сосуд, в который предварительно наливают 2,50 мл 1 М НО и 1,5 мл ксилола. Перемешивают 3 мин, со скоростью, обеспечивающей полное эмульгирование. После отстаивания фаз органический слой отбрасывают. Отбирают 2,00 мл водного слоя и снова помещают в новую ампулу, добавляют 3 капли 5 М раствора NjHj'HC] и 3 капли 2 М раствора сульфамата железа (II), перемешивают и выдерживают 3 мин. на горячей водяной бане при 65—75°С. Раствор вынимают из водяной бани и выдерживают 3 мин., затем добавляют 1,00 мл 0,5 М раствора ТТА в ксилоле и перемешивают 4 мин. со скоростью, обеспечивающей полное эмульгирование. После разделения слоев очищенный нептуний собирается в органической фазе, в которой измерением а-ак-тивности определяют Np337.

При содержании урана в пробе < 50 мг выход нептуния составляет 94—96%. При экстракции с ТИОА очистка Np от Ри происходит в 400 раз, от U — в 4 раза. Реэкстракт содержит в 10s—10* раз меньшую активность (осколочные элементы), чем исходный раствор. Достигается также высокая очистка от Am, Cm и других элементов. При использовании дополнительной экстракции с ТТА фактор очистки от плутония составляет 2-10s—104, значительно возрастает также очистка от урана и многих других элементов. В табл. 41 приведены данные, характеризующие мешающее влияние урана при экстракции нептуния с ТИОА. Последнее может быть ослаблено за счет уменьшения величины аликвотной части раствора (предварительное разбавление проб). Аналогичным образом может быть сохранена величина коэффициента распределения нептуния, снижающаяся при увеличении его концентрации выше 1 г1л.

Для определения нептуния в растворах с соотношением Np : Usg;i : 10' (т. е. при концентрациях 100 г V/а и —10 мкг Np/л) Е. Н. Крючкова, В. А. Михайлов и Е. А. Шабурова (1965 г.) применили экстракцию Np(IV) третичными аминами в полупротивотоке при неподвижной легкой органической фазе. Экстракция в полупротивотоке позволила извлекать нептуний небольшим количеством органической фазы из пробы объемом > 0,1 л

98

Для экстракции нептуния используются растворы Д2ЭГФК с концентрацией экстрагента 1% [218], 0,2 М [159] и др. Показано [1601, что Am(III) может быть отделен от Np(V); коэффициент разделения равен 103. В. Н. Косяков, Ю. П. Соболев, Р. Г. Александров, А. Н. Поздняков (1961 г.) определили коэффициенты распределения нептуния и других элементов при экстракции 0,5 М раствором Д2ЭГФК в изооктане в зависимости от концентрации HN03 в водной фазе (табл. 43).

Таблица 43

Коэффициенты распределения элементов при экстракции 0,5 М раствором Д2ЭГФК в изооктане

Ш U *г " "

Концентрация HNO,, М Коэффициент распределения

Np(V) Лш(ПГ) Pu(IV) U(VI) 1 Ce(III)

0,1

0,2 6-10-3 0,03 53 28000 140 35

2,6

8 0,04 0,08

83

85 0,04

0,004 0,005 6000 5000 4000 5000 80 80 60 60 0,06 0,02 0,02 0,04

Для экстракционного извлечения U, Ри и Th в присутствии Np(V) Чудинов и Я ковлев 1125] применили 0,25 М раствор Д2ЭГФК в СС14. Для полного удаления этих элементов при соотношении их к нептунию, равном 2000 : 1, авторы рекомендуют проводить трехкрат

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
семейный ужин в половине второго режиссер цитриняк
мельница для перца, 12см cole
acw 220-3r0-s схема подключения
современные аудиосистемы для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)