химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ых 2 — 4 показано на правой ординате

Кедер и сотр. [223] показали, что при экстракции четырех-и шестивалентных актинидов с ТОА из солянокислых растворов образуются комплексы аналогичной структуры: (TOAH)2NpCle и (TOAH)Np02Cls. Коэффициенты распределения Np(IV) при экстракции из солянокислых растворов значительно меньше, чем при экстракции из азотнокислых растворов. Максимальные коэффициенты распределения достигаются при экстракции из > 8 М НС1 и 2—5 М HN03. Некоторые экспериментальные данные из работы [223] приведены в табл. 32.

Широкие исследования экстракции ионов металлов, в том числе нептуния, аминами проведены японскими учеными. В работе [208] сообщается об экстракции роданидных комплексов металлов растворами хлорида триэтилбензиламмония в хлороформе. Определялись коэффициенты распределения ряда металлов между 1—15 М HN03 и 5%-ным раствором триизооктиламина (ТИОА), а также 10%-ным раствором амберлита LA-1 в ксилоле [217]. Исследована также экстракция неоргянических ионов из растворов НС1 различными первичными и вторичными аминами [219]. Данные по экстракции нептуния аминами приведены и в других работах: ТОА [152], ТИОА [228, 283, 301], В-104 [301], ТЛА [165, 282]. Показано, что в присутствии спиртов экстракция аминами уменьшается [146]. В монографии по аналитической химии трансурановых элементов [69] отмечается, что до 1962 Г. амины применялись главным образом в технологических процессах выделения и очистки актинидов. В последующие годы они стали применяться и в аналитической практике.

[Обстоятельное исследованиеэкстракции Np (IV) различными аминами провели Б. С. Захаркин, В. И. Землянухин, В. Б. Шевченко (1964—1966 гг.). В работе использован изотоп Np239, который определяли с помощью сцинтилляционного у-спектрометра. Некоторые

88

из их данных приведены в табл. 33. Из таблицы видно, что на распределение Np (IV) оказывают влияние природа, структура и размер органического радикала вторичных и третичных аминов. Наибольшие значения коэффициента распределения наблюдались при использовании триизооктиламина, дидецил-ех-фенилэтиламина и триоктиламина (ТОА). Б. С. Захаркин и сотр. изучали влияние природы разбавителей на величину коэффициента распределения Np (IV) при экстракции 0,1 М раствором ТОА. Как видно из табл. 34, лучшим разбавителем является четыреххлористый углерод. Влияние концентраций HN03 и NaN03 на величину коэффициента распределения Np (IV) при экстракции 0,1 М раствором ТОА в

ксилоле показано на рис. 20. Из приведенных, а также данных работы [94] видно, что с увеличением концентрации от 0,1 до 9 М HN03 коэффициент распределения проходит через максимум. В интервале концентраций 1—4 М NaN03 при кислотности раствора, равной 0,1 М, коэффициент распределения монотонно возрастает и прямо пропорционален четвертой степени концентрации NaN03. Поэтому можно полагать, что в условиях низкой кислотности реакция протекает по схеме:

[Np4+ + 4NO;]BOAH + 2[TOAHN03]opr Я [(TOAH),Np(NO,),]opr.

По данным Б. С. Захаркина и сотр. (табл. 35), при различной кислотности водной фазы коэффициент распределения Np(IV)

92

93

Таблица 39

с хлороформом. При экстракции Np (IV) и Np (VI) растворами ТБФ и Np (VI) растворами ТЛА в указанных смесях растворителей синергетический эффект не был обнаружен [293]. Синергетичес-кие эффекты автор работы [293] объясняет дипольным взаимодействием экстрагируемого комплекса и растворителей.

Таблица 38

Коэффициенты распределения Np(IV) и Np(VI) между 3 М HNOs и 0,01 М растворами нитрата тетрабутиламмония в различных растворителях [293]

Растворители (молярное соотношение) Коэффициент распределение

Np (IV) Np (VI)

СаН. + СНСЬ (4:6) 3,0 0,22

СНС1» + ССЦ (3 : 7) 0,45 0,16

сна» 0,33 0,22

СвНв 0,18 0,09

CCIj 0,04 0,02

Высокая эффективность экстракции аминами обусловила ее применение в аналитических целях для отделения Np (IV) от Pu (III) радиоактивных и стабильных продуктов деления (РЗЭ, циркония и ниобия, стронция, цезия и др.) и других элементов. В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1962 г.) использовали с этой целью экстракцию Np (IV) 0,3 М раствором смеси триалкиламинов в бензоле. Коэффициенты очистки от различных элементов приведены в табл. 39. Экстракцию нептуния производили по следующей методике.

К пробе азотнокислого раствора добавляли HNOs до концентрации 3—4 М, N2H4 до 0,1 М, соль железа (II) до 0,01—0,03 М. Экстрагировали 1 раз равным объемом 0,3 М раствора триалкиламина в бензоле в течение 3 мин. Органическую фазу отделяли и промывали 1—3 раза 1—3 М HNOa, содержащей 0,1 М N2H4. Длячулучшеиия очистки от урана кислотность промывного раствора должна быть около 1 М, Для увеличения коэффициента очистки от плутония при I—2-й промывках в промывной раствор следует добавлять соль железа (II). Нептуний реэкстрагировали равным объемом 1 М раствора ацетата натрия или 1 М HsCOOH. Для лучшей реэкстракции и с целью сохранения водной фазы в делительной воронке органическую фазу предварительно разбавляли в 3—4 раза четыреххло-ристым углеродом для увеличения ее у

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где проводят курсы холодильщиков в краснодаре
частотный преобразователь данфосс fc 51
ZZ009279
мэнсон в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)