химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

чищали двухкратной промывкой раствором соды, затем трехкратной промывкой водой и встряхивали 1 раз с равным объемом 2 М HN03. Водную фазу, оставшуюся в делительной воронке, для отделения следов ТБФ промывали 3 МЛ ССЦ и потом переносили в кварцевый тигель. Раствор выпаривали почти досуха для удаления HNO:(. Остаток влажных солей растворяли в 1 МЛ раствора, содержащего 3 eNaCl/л и 0,5 М НС1. В полученных растворах производили спектральное определение следующих элементов: щелочноземельных, РЗЭ, Y, Al, Cd, B,Cr, Fe, Ni, Pb, Мп и др. Потери редкоземельных элементов при экстракции составляли примерно 20%. Поэтому результаты их анализа умножали на поправочный коэффициент 1,2 или обрабатывали эталоны для спектрального анализа тем же самым способом.

Экстракция с ТБФ нашла широкое применение в процессах выделения нептуния [63, 138, 215, 265, 275, 279]. Однако эффективность этого метода при обычном непротивоточном способе его выполнения для аналитических целей оказалось явно недостаточной. Так, В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1962 г.) наблюдали, что при трехкратной экстракции 50%-ным раствором ТБФ в четыреххлори-стом углероде из 3 М HN03 коэффициент очистки Np (V) от 2—60 мг U/мл достигает примерно 1000.

Предварительные опыты показали, что экстракция U (VI) 20%-ным раствором диизоамилового эфира метилфосфиновой кислоты (ДАМФ) в СС14 значительно более эффективна. Она позволила достичь практически предельных коэффициентов очистки от урана, равных 5000—10000. Потери нептуния при этом определяются кислотностью раствора, временем контакта (перемешивания) с раствором ДАМФ, концентрациями нитрата и нитрита натрия. Последний используется для стабилизации нептуния в пятивалентном состоянии. А. А. Аверьянова и сотр. (1965 г.) показали, что если органическую и водную фазы встряхивать по 20 раз, то при трехкратной экстракции из 1 М HN03, содержащей 3—4 М NaN03, выход непту80

81

концентрации ДАМФ увеличивает коэффициенты распределения урВна и плутония, однако это приводит к большим потерям нептуния: при экстракции 50%-ным ДАМФ потери нептуния при однократной экстракции достигают 30%, а 100%-ным — 90%.

Изучено влияние числа экстракций с ДАМФ на очистку нептуния от U (VI) и Pu (IV). После каждой из трех последовательных экстракций содержание урана в водной фазе составляло соответственно 0,1; 0,02 и 0,02%; содержание плутония — 0,2; 0,06 и 0,03%. Дальнейшее увеличение числа экстракций не приводит к увеличению степени очистки. При трехкратной экстракции 20%-ным раствором ДАМФ степень очистки нептуния от РЗЭ, Zr'5 и Nb'6 составляет 30—40, от Ru103 — 5—10 раз.

Таблица 29

ния составляет 90 + 5%. Из данных В. А. Михайлова и А. С. Храм-цовой (1962 г.), приведенных в табл. 28, видно, что если число встряхиваний увеличить выше 100, то выход нептуния в этих условиях становится меньше 50%. По-видимому, увеличение потерь при увеличении времени контакта фаз происходит вследствие диспро-порционирования Np (V). Экспериментальные данные,на основании которых были выбраны условия и произведена оценка эффективности очистки Np (V) от U (VI) и Pu (IV), приведены в табл. 29 и 30. Четыреххлористый углерод был выбран в качестве разбавителя ввиду его высокой плотности, так как применение тяжелой органической фазы облегчает проведение многократной очистки водного раствора Np(V) от больших количеств примесей. Хотя повышение

82

83

Показано, что Fe (III) в концентрации < 2 мг/мл можно отделить от Np (V) при экстракции 20%-ным ДАМФ, если в водную фазу добавить NH4SCN (2 г/л). Степень очистки от железа составляет примерно 100 раз, а потери нептуния не изменяются. При увеличении концентрации NH„SCN до 20 г/а и 40 г/л потери нептуния возрастают соответственно до 50 и 70—90%. Эффективная очистка от железа или отделение от больших его количеств достигаются с помощью предварительной экстракции Fe (III) из роданидных растворов изоамиловым спиртом.

А. Е. Клыгин и И. Д. Смирнова (1963 г.) для разделения Np (V) и U (VI) рекомендовали проводить экстракцию 20%-ным раствором ДАМФ в СС14 из 1—2 М НС1, содержащей ~2 М NaCl. По их наблюдениям, при четырехкратной экстракции коэффициент очистки от U (VI) достигает 5 Л05, коэффициенты очистки от плутония и циркония — не меньше 100. Они предложили следующую методику экстракционной очистки нептуния.

К пробе добавляют 2,5 мл насыщенного раствора NaCl и такое количество конц. НС1, чтобы после разбавления до 8 мл кислотность раствора была равна 1,5—2 М. Затем добавляют 3 капли насыщенного раствора КМп04, перемешивают, добавляют 3 капли насыщенного раствора NH2OH'HCl и тотчас же экстрагируют 4 раза 20%-ным раствором ДАМФ в CClj, так как при выдержке более 5—10 мин. Np (V) начинает восстанавливаться и частично экстрагироваться. Первый раз для экстракции берут 10 мл раствора ДАМФ, во второй, третий и четвертый —ло 5 мл. Для удаления из водной фазы следов ДАМФ ее промывают 5 мл СС14.

А. А. Аверьянова, А. Е. Клыгин, В. А. Михайлов, А. С. Храмцова, 3. И..Рыбакина и сотр. (1964 г.) рекомендовали производить очист

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газосиликатный блок 600х300х200 цена
электромоторный привод siemens sqs65
аренда микрофонов москва
встраиваемые колонки в стену для домашних кинотеатров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)