химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

птуний экстрагируется с более высокими коэффициентами распределения из солянокислых растворов. Экстракция из сернокислых растворов весьма незначительна. Коэффициенты распределения нептуния (V) очень малы.

Акатсу [137] изучал также влияние концентрации ТБФ [на извлечение Np(VI) из 10 М Ш03 и 6 М НС1; Np(IV) из 8 М НС1 и 10 М HaS04 и Np(V) из 8 М НСЮ4. Показано, что экстракция Np(VI) и Np(V) зависит от концентрации ТБФ во второй степени, a Np(IV) — в третьей степени. Эти выводы о влиянии

Ишимори и сотр. [220] изучили распределение около 60 различны^ ионов, в том числе ионов Np(IV), Np(V) и между|0—15 Af HN03 и 10%-ным (по объему) растворами тетра-бутилметилендифосфоната и тетрабутилэтилендифосфоната в ксилоле. Значения коэффициентов распределения (табл. 26) близки

найденным при экстракции 100%-ным ТБФ.

1 К Таблица 26

концентрации ТБФ на экстракцию Np(V) и Np(IV) не согласуются с результатами многих других работ.

Акатсу [137] описал результаты опытов по изучению влияния кислотности растворов на экстракцию нептуния 1%-ным раствором ТБФО в толуоле (см. табл. 25). Экстракция с ТБФО использована для разделения нептуния и плутония [301] и для отделения микроколичеств тория от нептуния [94]. В работе [214] показано, что при экстракции из расплава эвтектической смеси LiN03 (43 мол.%) и K.N03 (57 мол.%) 0,4 — AM растворами ТБФ в эвтектической смеси полифенилов при температуре 150° С значения коэффициентов распределения Np(VI), U(VI) и других элементов в 100—1000 раз выше, чем при экстракции растворами ТБФ одинаковой концентрации из насыщенных нитратных водных растворов.

Исследовалась экстракция Np(IV) и Np(VI) 0,1 М раствором тетрабутилпирофосфата (ТБПФ) и его смесью (1 : 1) с тетрабутил-гипофосфатом (ТБГФ) в гептане из растворов HN03 разной концентрации [245]. Со вторым экстрагентом максимальная экстрагируе-мость Np (IV) достигается при кислотности 6—8 М, а экстракция шестивалентных элементов мало зависит от кислотности водного раствора. Причем Np(VI) экстрагируется в меньшей степени, чем U(VI) и Pu(VI).

78

По данным Землянухина и сотр. [28], приведенным в табл. 27, концентрационная константа экстракции Np (VI) трибутилфос-фатом равна примерно 0,4. Экстраполируя на нулевую ионную силу раствора по графику зависимости логарифма концентрационной константы от корня квадратного из концентрации HN03, авторы работы [28] определили величину константы экстракции Np(VI), равную 0,86. В табл. 27 приведены также коэффициенты распределения Np(VI) при экстракции дибутиловым эфиром бутилфосфино-вой кислоты (ДБЭБФ) и монобутиловым эфиром дибутилфосфиновой кислоты (БЭДБФ). С целью оценки возможности разделения нептуния, плутония и урана приводятся коэффициенты распределения и для двух последних элементов [28].

Как полагают, экстракция нептуния трибутилфосфатом происходит по схеме

[M"+ + nN03]BOW + mTBOS[M(N03)„.».TBO]opr,

где М — ионы нептуния; П — их заряды; Т — число молекул

ТБФ в сольвате. При П = 4, 3, 2 или 1 имеем Т = 2, 3, 2 или 1 соответственно.

Предполагают [56], что сольваты, образующиеся в,органической фазе, могут ассоциироваться. Это проявляется в отклонениях от прямолинейной зависимости графиков, построенных в координатах \GD — lg [ТБФ].

Из данных, приведенных в табл. 25 и 27, видно, что с увеличением кислотности водного раствора коэффициенты распределения проходят через максимум. Авторы работы [28] предполагают, что при высокой кислотности экстракция протекает по следующей измененной схеме реакции:

[НМ (МОз)„+1]вод„ + от [TBO.HNO,]op[. Я

7J [НМ (NO,)„+1. т ТБФ]орг -f от [НМО„]ВОД„.

Однако в упомянутой работе не приводятся данные спектрофото-метрического исследования, доказывающие, что NpO|+ или другие аналогичные катионы экстрагируются в виде комплексных анионов. С другой стороны, показано [118], что для растворов U (VI) в ТБФ вид спектров не зависит от равновесной концентрации HN03 в водном слое. На этом основании делается вывод, что U (VI) при экстракции с ТБФ не образует комплексных анионов. Очевидно, аналогичный механизм экстракции в виде сольватированных молекул динитрата имеет место и при экстракции нептуния (VI).

Андреева и Гришина (1965 г.) использовали экстракцию Np(VI) с ТБФ для его отделения (95—98%) и последующего спектрального определения примесей в пробах, содержащих большие количества нептуния. Они использовали следующую методику работы.

Пробу, содержащую 10—500жгЫр. помещали в кварцевый тигель и упаривали до объема — 0,2 МЛ, добавляли в тигель 3—5 капель конц. HN03 и снова упаривали до того же объема. При этом цвет раствора становился зеленовато-бурым, а нептуний окислялся до Np(VI). После этого в охлажденный тигель вводили 0,2 МЛ раствора Co(N03)2, содержащего 1,5 Г СО!Л, и 3 МЛ 2 М HN03. Полученный раствор переводили в делительную воронку, тигель промывали 2 МЛ 2 М HN03. Нептуний экстрагировали 2—3 раза 5 МЛ 30%-ного раствора ТБФ в СС14 (если в пробе содержалось менее 100 МГ Np, экстрагировали 2 раза, если более 100 МГ— 3 раза). Раствор ТБФ предварительно о

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_7638.html
HP All-in-One EliteOne 800 G2
реле защиты двигателя тр220 купить
стоимость табличка курить запрещено

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)