химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ых потенциалов разных пар ионов нептуния поведение элемента при экстракции необязательно однозначно будет определяться его валентностью в исходном, растворе, особенно в условиях, когда велики значения константы скорости и константы равновесия реакции диспропорционирования. При длительном контакте с различными экстрагентами возможен переход слабо экстрагируемого Np(V) в другую, хорошо экстрагирующуюся валентную форму. Этот процесс может помешать количественному выходу Np(V) при экстракционном отделении от U(VI) и Pu(IV). Благоприятным является то обстоятельство, что диспропорционирование Np (V) существенно замедляется при низких его концентрациях.

71

В практике аналитического определения нептуния наиболее ши' рокое применение нашли следующие экстракционные приемы:

1) экстракция Np(IV) нейтральными фосфорорганическими соединениями (трибутилфосфат, диизоамиловый эфир метилфосфоновой кислоты), аминами (триоктиламин, трилауриламин) и хелатообра-зующими реагентами (ТТА) с целью отделения нептуния от большинства элементов, не экстрагирующихся в выбранных условиях;

2) экстракция Np(VI) нейтральными фосфорорганическими соединениями; 3) экстракция из раствора нептуния(У) примесей: прежде всего Th, Zr, Pu(IV) и U(VI), частично трехвалентных РЗЭ, Am и Cm, нейтральными фосфорорганическими соединениями (ТБФ, ДАМФ), фосфорорганическими кислотами (Д2ЭГФК) или растворами хелатообразующих реагентов (ТТА), а также Fe(III) в виде роданидных комплексов изоамиловым спиртом. Обычно с помощью третьего приема производят дополнительную тонкую очистку нептуния от некоторых примесей, наиболее сильно мешающих анализу.

В аналитических лабораториях для экстракционного выделения нептуния могут использоваться разнообразные приборы и приспособления, описанные в литературе [65, стр. 1161, [70, стр. 311, 312] [81], в том числе колонки,для распределительной хроматографии [65, стр. 147]. Наиболее часто применяют делительную' воронку, перемешивание фаз в которой осуществляют вручную, но также и с помощью различных механических приспособлений с возвратно-поступательным движением воронок в горизонтальной плоскости или вращательным движением воронок в вертикальной плоскости. Для выделения нептуния с помощью экстракции аминами из высокоактивных растворов А. П. Фоминых и В. А. Михайлов (1966 г.) приспособили дистанционный вакуумный экстрактор (рис. 17), описанный в работе [140]. Использование шпатовых или других манипуляторов позволяет безопасно проводить также все вспомогательные и подготовительные операции, предшествующие экстракции нептуния.

Экстракция нептуния эфирами, спиртами и кетонами

Одни из первых экстракционных процессов отделения нептуния были основаны на использовании таких кислородсодержащих растворителей, как диэтиловый эфир, метилизобутилкетон (гексон) и др.

Таблица 22 Экстракция Pu(IV) и Np диэтиловым эфиром *

(А. А. Чайхорский, Л. А. Буренина, П. И. Кондратов)

Как показано в табл. 21, из разбавленных азотнокислых растворов эфир наиболее полно извлекает Np(VI), в меньшей степени Np(IV) и практически не извлекает Np(V). Аналогичные данные были получены А. А. Чайхорским (1950—1953 гг.). В. И. Кузнецов (1950—1951 гг.) пришел к выводу о возможности экстрагирования эфиром четырехвалентных актинидов из азотнокислых растворов,

72

73

74

75

(см. табл. 21 и 24), Усачев и Чайхорский [113] показали, что незначительные количества Np(V) извлекаются с 0,2—2 М ТБФ из 0,5— 4 М HNp3 с образованием в органической фазе сольвата КрОаЬЮ3 • •ТБФ. В этих условиях коэффициент распределения изменяется в интервале 10~4—0,1. Константа распределения при экстракции Np(V), полученная ими, равна (14 +'2).10~3. Исследуемые растворы Np(V) перед опытом дважды контактировались с раствором ТБФ для удаления следовых количеств Np(IV) и Np(VI).

Таблица 24

Коэффициенты распределения ионов актинидных элементов [при экстракции 19%-ным раствором ТБФ в ксилоле из азотнокислых растворов [69]

Ион Устойчивость в растворах

HNOs Состав водной фазы

1 М

HN03 4 М

HNOs 6 м HNOs 0,1 М HNOs + + 6 М NaNOa

UCV+ Устойчив 5 29 34 Высокий

Np03!+ Легко восстанавли- 2,9 11 10

вается

Pu(V+ То же 0,7 2.5 3,4 »

Np**- Легко окисляется 0,4 3 5,1

Ри1* Устойчив 1,4 11 20

Np02+ Днспропорцнони- Низкий <0,1 — —

рует

PiP+ Легко окисляется 0,01 0,01 — —

Am3+ Устойчив 0,02 0,03 0,03 —

Акатсу в обзорной работе [137] описал результаты исследований влияния концентрации кислот (HN03, НС1, НСЮ4, H2S04) на экстракцию Np(IV), Np(V) и Np(VI) трибутилфосфатом. Некоторые данные из этой работы приведены в табл. 25. Как видно, в зависимости "от кислотности водной фазы лучше экстрагируется шести- или четырехвалентный нептуний: Np (VI) извлекается лучше из слабокислых растворов, Np(IV) — из кислых растворов, причем с более высокими коэффициентами распределения. Экстракция этих форм нептуния из разбавленных азотнокислых растворов происходит значительно лучше, чем из разбавленных солянокислых растворов, однако при высокой кислотности не

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить клей для газосиликатных блоков цена
расконсервация чиллера цены
проектор аренда
Вся техника в KNSneva.ru Xerox DocuMate 3115 - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)