химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

я порциями через 5 мин. в раствор добавляют по 10 мкг U. Электроосаждение проводят в течение 20 мин., поддерживая температуру электролита равной 20— 30°С. Для этого процесс проводят в ячейке с водяной рубашкой (см. рис. 16).

Через 10 мин. после начала электролиза стенки ячейки и анод, находящиеся иад поверхностью электролита, обмывают 4 ли раствора NH4C1. Непосредственно перед отключением тока приливают 2—4 мл раствора NH4OH (1 : 1) для предупреждения растворения осажденных гидроокисей. После отключения источника тока выливают из ячейки раствор и промывают ее водой. Подложку извлекают, промывают этанолом и прокаливают в пламени горелки (~ 500° С).

ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ НЕПТУНИЯ

Вследствие высокой эффективности методы экстракции нашли широкое применение при отделении актинидов, в том числе нептуния. Чаще всего экстракцию производят из азотнокислых растворов, реже из солянокислых, роданидных и некоторых других. Такие анионы, как сульфат, фторид, фосфат и др., образующие гидрофильные комплексы с катионами актинидов, обычно должны отсутствовать или присутствовать в минимальных количествах, так как они подавляют экстракцию.

Как известно [52, 54, 81, 111, 115, 257], нептуний, подобно другим актинидам, может экстрагироваться из азотнокислых растворов в виде различных соединений: 1) молекулярных, недиссоциирован-ных нитратов, сольватированных молекулами нейтрального органического экстрагента; 2) комплексных нитратных анионов, образующих соли с крупными органическими катионами или с катион-ными формами экстрагентов; 3) солей с органическими кислотами, которые могут быть также сольватированы молекулами органичес69

кой кислоты — экстрагента; 4) внутрикомплексных соединений с органическими реагентами. Последние два вида соединений иногда объединяют в одну группу [111]. Следует отметить, что часто нет достаточно отчетливых различий между первым и вторым видами соединений и поэтому иногда их относят к одной группе ионных ассо-циатов [81]. Процессы экстракции классифицируют по механизму реакции на разное число групп. В работе [81] их подразделяют на -две группы: экстракцию в виде ионных ассоциатов и в виде хелатов; в работах [54, 111, 115] — на три группы: экстракцию в виде анионных комплексов (или ониевый механизм экстракции) [52], в виде сольватированных молекул неорганических солей и в виде нормальных или внутрикомплексных солей с органическими кислотами.

Такие кислородсодержащие растворители, как диэтиловый эфир, гексон ит. п., экстрагируют Np(IV) и Np(VI) в виде соединений первого и второго типа. Трибутилфосфат (ТБФ) и другие нейтральные фосфорорганические соединения экстрагируют нептуний в разных валентных состояниях в виде координационных соединений первого типа (прочных сольватов). Различные алкиламины экстрагируют главным образом Np(IV) в виде соединений второго типа. Алкилфосфорные, алкилфосфиновые и другие органические кислоты, как, например, ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота (Д2ЭГФК), образуют с ионами нептуния соединения третьего типа. Разнообразные хелатообразующие реагенты (купферон, теноилтри-фторацетон (ТТА) и другие) образуют соединения четвертого типа, которые растворимы в таких малополярных растворителях, как бензол и хлороформ.

Экстракция нептуния, как и других актинидов, определяется его валентным состоянием: в большинстве случаев, коэффициент распределения падает в ряду: Np(IV) > Np(VI) > Np(V) > Np(III). Коэффициенты распределения актинидов в одинаковом валентност-ном состоянии и одинаковых условиях экстракции обычно близки. В то же время с возрастанием атомного номера они увеличиваются. По сравнению с Pu(IV) данные по экстракции Np(IV) иногда значительно занижены вследствие его окисления [69]. В табл. 21 приведены данные, характеризующие экстракцию нептуния в различных валентных состояниях.

Реакции экстракции являются частным случаем комплексообразования. Как было отмечено выше, к комплексообразованию наиболее склонны четырехзарядные ионы актинидов. В то же время из экспериментальных данных по экстракции эфиром и гексоном из слабокислых растворов видно, что при этом лучше экстрагируются шести-, а не четырехвалентные формы. Эти наблюдения подтверждают известное предположение [52] о различных механизмах экстракции этих ионов при низкой кислотности водных растворов. Исследования спектров светопоглощения растворов уранилнитрата в эфирах и кетонах показали [64], что с увеличением кислотности водной фазы механизм экстракции шестивалентных актинидов изме70

няется, по-видимому, от сольватного (экстракция недиссоциированных нитратов) к ониевому (экстракция нитратных анионных комплексов). В последнем случае, а также при экстракции солей с органическими кислотами изменение коэффициентов распределения нептуния соответствует изменению комплексообразующих свойств в ряду: Np(IV) > Np(VI) >» Np(V). При экстракции эфирами и кетонами из слабокислых растворов положение валентных форм в ряду изменяется: Np(VI) > Np(IV) >> Np(V).

Следует отметить, что из-за близости окислительно-восстановительн

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск в суд о признании неприобретшим право пользование жилым помещением
участок около леса купить
дизайнерский рисунок интерьера обучение
как сделать гидроскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)