химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

авномерным слоем радиоактивного вещества, особенно необходимых при проведении «-спектро- и радиометрических измерений [69, 151, 154]. Вследствие большой электроотрицательности актинидов они не могут быть осаждены из водных растворов в виде металлов. Независимо от исходной кислотности растворов электроосаждение их (в том числе и нептуния) происходит после того, как в прикатодной области рН раствора станет равным величине рН осаждения гидроокиси. При электроосаждении обычно не происходит разделения актинидов, они совместно выделяются на катоде в виде тонкой пленки гидроокисей [10, 69, 100, 157, 180, 187, 207, 247, 249].

Самарцева [100] показала, что при рН 2—9 и концентрации Np(V), равной —\0г*М, при содержании 10% Np (VI) происходит количественное выделение нептуния на катоде (продолжительность электролиза 2 часа, плотность тока 100 ма/см?). В присутствии таких примесей, как Al, La, Ва, Cr, Mn, Са, Mg, К, Na, и особенно, Fe (при суммарной концентрации <0,2 мг/мл), выход нептуния падает и становится неколичественным. В присутствии небольших количеств железа электроосаждение рекомендуется проводить при плотности тока \А1см* из 0,1 М HN03, содержащей МУ^М HaQO^ В этих условиях наблюдается совместное количественное выделение урана, нептуния, плутония и америция. В качестве анода была использована платиновая чашка, в которой проводились выпаривание пробы и подготовка раствора к анализу; катодом и мешалкой служила платиновая пластинка.

В ряде других работ для электроосаждения актинидов и нептуния применены электролиты других составов. Митчел [247], Доннан-и Дьюкес [180] работали с концентрированными растворами хлорида аммония, содержащими 0,Ш НС1, при плотности тока —1 А/смг. При этом количественное электроосаждение проходит за 15—20 мин. Фуже [197] описал электролиз из водных растворов 10"* М ЭДТА с рН 4 и при плотности тока 0,15 мА/см3. Осаждение Происходит количественно за 3 часа. Дупетит [1874 проводил электролиз из 15 мл насыщенного раствора оксалата аммония с рН 7 при плотности тока 50 мА1см% и температуре электролита 80° С. В этих условиях на 1 смг катода можно осадить 0,03—0,5 мг Np. Для электроосаждения актинидов из водных растворов хлорида лития и органических растворов фосфорорганических экстра-гентов без предварительного отделения основных компонентов рекомендуют использовать в качестве электролита изоамиловый спирт, содержащий хлорид аммония, и в качестве носителя— уран [179]. Описано также электроосаждение актинидов из растворов нх нитратов в ацетоне и изобутиловом спирте [10].

Электролитическая ячейка обычно представляет собой стеклянную или пластмассовую трубку диаметром 1—4 см, дном которой

3* 67

служит полированный металлический диск-подложка, плотно прижатый к торцу трубки. Эту подложку изготавливают из нержавеющей стали, платины, никеля и других коррозионностойких материалов. В процессе электролиза она является катодом. Анодом и одновременно мешалкой служит платиновая пластинка или сетка, свернутая цилиндром. Образцы таких ячеек, разработанные А. Г. Моковым и А. П. Фоминых (1956—1966 гг.), показаны на рис. 16.

Доннан и Дьюкес [180] отмечают, что выход актинидов при электролизе зависит от их концентрации и что для количественного электроосаждения она должна быть около 1 мкг/мл. При концентрациях меньше 0,01—0,1 мкг/мл выход [снижается до 80—90%. Для количественного выделения актинидов при любых их концентрациях из насыщенных растворов хлорида аммония, содержащих 0,1 Af JHC1, они добавляли в качестве носителя уран, вводя его дробно тремя порциями по 10 мкг через 5 мин. При дробном введении

68 носителя выход актинидов достигает 99,8 + 0,4%, а при одноразо-вом'введении 30*jwc2[U выход'составляет 98%. Как в присутствии носителя, так и без него 19 мкг Np23' выделяются на 98—99%. Выход актинидов снижается в присутствии более 50 мг NOJ и SOl". 10 мкг Fe и А1. По-видимому, в прикатодной области образуются гидроокиси этих элементов, которые захватывают актиниды и препятствуют их выделению на катоде. Гидроокиси .'многих других металлов осаждаются вместе с актинидами, создавая более толстый слой на подложке, который может препятствовать проведению радиометрических измерений.

Доннан и Дьюкес [180], Митчел [247], Верней и сотр. [157] рекомендуют следующую методику электроосаждения, которая наиболее пригодна для повседневного использования.

Аликвотиую часть пробы добавляют в ячейку, содержащую 4 мл насыщенного раствора NH4C1 и индикатор метиленовый красный. Если раствор пробы кислый, его нейтрализуют конц. раствором NH4OH и затем подкисляют 1 М НС1 до рН 1. Опускают в раствор цилиндрический аиод-мешалку из платиновой сетки иа расстояние 5 мм от катода и вращают ее со скоростью 100 об/мин. Катод представляет собой полированный диск из никель-молибденовой или хром-никелевой стали. Применение анода в виде цилиндра из сетки уменьшает потери электролита вследствие разбрызгивания в результате газовыделения. Подключают источник тока и регулированием напряжения доводят плотность тока до 2а/см*. Трем

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа недвижимости в речной барвиха
подарочный сертификат косметики
аналог вентилятора aw 350e4 sileo axial fan
суппорт для голеностопа спортивный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)