химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

соновой кислоты, с фениларсонатом урана (VI) соосаждается не более 2% Np(V), а при соотношении Np : U = 1 : 10 000 в тех же условиях захват Np(V) достигает 12%. Концентрация U(VI) в маточнике равна 0,5 мг/мл, т. е. коэффициент очистки нептуния от урана достигнет примерно 40. С фениларсонатом урана (IV), полученного восстановлением ронгалитом (2—3 мг/мл) [20], микроколичества нептуния соосаждаются на 95—97%. По наблюдениям П. И. Кондра-това, более полное соосаждение нептуния происходит при осаждении по «методу возникающих реактивов», которое осуществляется за счет приливания вначале реагента-осадителя, а затем раствора ронгалита; при этом образующийся U(IV) выпадает в осадок в виде фениларсоната, который количественно захватывает Np(IV).

В. А. Михайлов (1957 г.) определил, что при осаждении фениларсонатов четырехвалентных актинидов (0,5 мг/мл) по «методу возникающих реактивов» из раствора 0,5М HN03 и 0.17ЛТ фениларсоновой кислоты и тщательной промывке осадка водой коэффициенты очистки от примесей равны: от Pu(III) — 500—1000, от U(VI) — 10, от Fe(III), РЬ, Cr(III), Mn(II), Zn, Са, Cu(II) и

62

63

чн oj m л irt « л rt rt in

1Л 00 СЧ ГО г- ю М А) О п Я М

о о" о" о о" о" о" о* о о" о"Н -Н +1 -И *Н +1 +1 +1 +1 +1 +!

СО CVJ со

I I I I I 1 мм

1Л ю

1Л ю ю

СО (Ч 1Л ю ю

S СЧ » Е 00

т> тн О СС <н

m 1Л

^ О Й ^ ri

СМ тЧ ^3» со

w О fO ^

1> со градиуса катионов. При переходе к Ti4^ и Al3t монотонность нарушается. По-видимому, у таких катионов взаимодействие с водой преобладает над взаимодействием с органическими реагентами.

На основании постоянства величин ДрН можно вычислить изменение показателей произведения растворимости (рПР) и константы реакции осаждения (рК), поскольку рПРи рК линейно связаны с величиной рН0С. В работе [24] отмечено постоянство ДрПР для ряда ксантогенатов и сульфидов. Постоянство величины ДрПР, равной —15,2, в ряду четырехзарядных катионов наблюдалось на примере осаждения фениларсонатов. Исходя из наблюдавшегося постоянства ДрН и на основании известных данных для соединений плутония (IV) и урана (VI) были вычислены рПР для соответствующих соединений нептуния (IV) и (VI) (табл. 20).

Постоянство сдвига рН и рПР не является всеобъемлющим правилом. Кроме ограничений, определяемых природой катиона, из данных табл. 19 видно, что величина ДрН не постоянна при использовании реагентов, у которых в орто-положении к кислотной группе находится какая-либо другая группа. Известные величины ДрН позволяют оценить рН осаждения соединений нептуния (IV) и нептуния (VI) с ариларсоновыми, фенилфосфоиовой и хинальдиновой кислотами, купфероном, 8-оксихинолином, 5,7-дибром-8-оксихинолином, 1-нитрозо-2-нафтолом, с кислотным оранжевым и циркононом. Величины рН0С и ПР соединений нептуния (IV) и соответствующих соединений плутония (IV) весьма близки, а соответствующие величины соединений нептуния (VI) и урана (VI) практически совпадают друг с другом. Необходимо учитывать, что Np (VI) иногда восстанавливается реагенгами-осадиге-лями, например, купфероном.

По данным, приведенным в табл. 16 (стр. 52), где сравнивается растворимость двух групп соединений четырехвалентных катиоS «

9 u

(\. л. л.

II о I I I II II II I II

• СП sf О

Ч -п л л о о о" о" о"

о о о о о

О *Н СЧ •

1 8 I

•3"?

I а„ а I §

log S-So

I I I

г" я

^ я м

?, ° ? ё ? о м о g

до.™ E.S1

2 s g

" » ь

а о »Е.1э I ?> g

а S р, 5

"IT S й В 8

Я * Ч)

П =

Ч * 3

СО К ft,

64

3 В. А. Михайлов

65

нов, можно оценить величины растворимости молекулярных форм соединений нептуния (IV). Ариларсонаты и фенилфосфонат имеют величину растворимости —10"ВЛГ, а купферонат, 8-оксихинолинаты и их аналоги ~ 10~'Af.

Следует отметить, что все известные данные по осаждению фениларсонатов нептуния подтверждают описанные закономерности. Ошибки предсказанных величин рНос на основании данных табл. 19 равны ±0,3, а показатели растворимости (см. табл. 16) составляют ±0,3—0,5. _

Хотя соосаждение ионов нептуния с органическими коллекторами пока не изучено, близость свойств четырехвалентных нептуния и плутония позволяет предположить, что они соосаждаются в примерно одинаковых условиях. Кузнецов и Акимова [55] показали, что из 0,6— 1,8М HN03, содержащей 50% NH4N03, Pu(IV) соосаждается с бутилродамином на 97 ± 4%. В этих же условиях (при концентрации 0,5 мг/мл) уран (VI) соосаждается на.7%, Sn и Zr — на 2%, Th — на 40%. Плутоний (IV) количественно соосаждается при рН 2—6 с осадком, образуемым метиленовым голубым и арсеназо I. По-видимому, в описанных условиях степень соосаждения Np (IV) будет несколько меньше, чем для Pu (IV), но значительно больше, чем для тория. Предвидение условий соосаждения нептуния в различных валентных состояниях может быть сделано на основе теории действия органических соосадите-лей [511.

66

ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ

Методы электроосаждения актинидов нашли применение для приготовления препаратов с тонким р

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучить установщика бытовых кондиционеров
магазины для футбола в москве
шкаф управления калорифером бу 3-45
подсветка светодиодной лентой цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)