химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

>Осаждение двойного сульфата лантана и калия проводят следующим образом.

В пробу раствора, содержащего Np(IV), добавляют HNO, до концентрации 1 М, раствор солн лантана (0,1 мг/мл) н.твердый сульфат калия (70—80 мг/мл). Тщательно перемешивают до насыщения раствора сульфатом калия. Затем через каждые 5 мин. 4—5 раз Добавляют по 0,05 мг Ьа/мл, перемешивая раствор после введения каждой порции. После введения последней порцин выдерживают раствор с осадком около 30 мин. Осадок отделяют центрифугированием, промывают 1—2 раза насыщенным раствором KaS04 и растворяют в разбавленной HN03. Для отделения от сульфата калня аммиаком осаждают гидроокись лантана. Осадок промывают водой и растворяют в кислоте.

Силл и Уиллис [278] установили, что четырехвалентный нептуний может быть соосажден с сульфатом бария на 99% аналогично

53

69

радиоактивным изотопам церия, бария и лантана, а захват Np(VI) составляет 0,3%. Соосаждение Np(IV) авторы объясняют образование двойных солей типа ВаК2 [Np (S04)41. С сульфатом бария соосаждаются 99% Се, Th, La и Bi, 80% Sr, 10—20% Nb и Zr; степень очистки от U (VI) и других актинидов в шестивалентном состоянии составляет 100—300 раз.

Методика очистки Np338 с целью определения его с помощью р-счета или у-спектрометрии основана на чередовании осаждений в окислительных и восстановительных условиях. Вначале восстанавливают нептуний перекисью водорода и соосаждают Np(IV) с BaS04; затем, растворив осадок, нептуний окисляют до Np(VI) бихроматом и соосаждают примеси с BaS04; из полученного маточника снова выделяют нептуний после его восстановления. Методика включает много операций и является весьма трудоемкой. Поэтому, вопреки утверждению авторов [252], сомнительна возможность ее выполнения за 1 час. Выход нептуния равен 97%. Коэффициент очистки от большинства продуктов деления и тория составляет 103, а от Zr95 — 250.

Осаждение органическими реагентами

Взаимодействие ионов нептуния с органическими реагентами-осадителями, за исключением фениларсоновой кислоты, мало изучено. В то же время имеется много данных о взаимодействии этих реагентов с ионами элементов — аналогов: лантанидов, урана и плутония, которые позволяют оценить возможность осаждения (соосаждения) ионов нептуния.

Осаждение в виде фениларсонатов

Осаждение ионов Np(IV) и Np(VI) фениларсоновой кислотой исследовалось Гельман и Кондратовым [44]. Они установили также, что из кислых растворов Np(V) не осаждается фениларсоновой кислотой. По-видимому, аналогично фениларсонатам других металлов [70, 72, 73] растворимость фениларсонатов нептуния (IV) и (VI) описывается кривой, аналогичной кривой 2, приведенной на рис. 14. Авторы рассчитали константы реакции этих ионов с фениларсоновой кислотой в азотнокислых растворах, равные соответственно 6,0 ± 0,3 и 2,0 ±0,1. Они не определили растворимость осадков в воде, но по их данным видно, что минимальная наблюдаемая концентрация нептуния не превышала.2 -Ю"5 М, т. е. она близка собственной (минимальной) растворимости фениларсонатов других четырехвалентных элементов, равной (0,5—1) -10гБМ [72 , 73].

Войт и сотр. [2971 применили фениларсоновую кислоту для разделения микроколичеств] Pu(III) и Np(IV). По их данным, с фениларсонатом циркония соосаждается 80—90% Np(IV) и 0,5% Pu(III). По данным Старика и сотр. [110], в растворах, содержа60

щих 0,04 мг Zt/мл, 0,5—ШНС1 и 0,05 М фениларсоновой кислоты, нептуний, восстановленный солянокислым гидроксиламином, соосаждается с фениларсонатом циркония на 95%, плутоний в этих условиях соосаждается на 5%. В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1962 г.) использовали соосаждение нептуния с фениларсонатом циркония для очистки его от урана. Из раствора Ш HN03 и 0,06М фениларсоновой кислоты, содержащего 0,1 мг Zt/мл, соосаждается 90% Np(IV); коэффициент очистки нептуния от урана (до 30 мг U/мл) составляет 200. Если полученный осадок растворить в небольшом объеме конц. HNOs и затем повторно осадить фенилар-сонат циркония, то коэффициент очистки нептуния от урана составляет 2000. При осаждении того же количества циркония из раствора 1М HN03 и 0,06Af фениларсоновой кислоты, соосаждается 96% Np (IV); коэффициент очистки от U(VI) в этих условиях составляет всего лишь 10—20, а от Pu(III) —50. Коэффициент очистки от суммы короткоживущих продуктов деления урана, облученного 2 дня и выдержанного 2—3 дня, по данным В. А. Михайлова (1965 г.), равен 10.

П. И. Кондратов (1958 г.) использовал осаждение фениларсоновой кислотой для выделения нептуния и отделения его от урана: осаждение Np(IV) в присутствии U(VI) из Ш растворов минеральных кислот; осаждение U(VI) в присутствии Np(V) при рН 1—2 и соосаждение Np(IV) с фениларсонатом ypaHa(IV). В последнем случае происходит отделение основной массы урана, присутствующего в шестивалентном состоянии. Эти методы основаны на различной растворимости фениларсонатов нептуния [441 и урана [72]. П. И. Кондратов определил, что при концентрации 20 мг U/л и соотношении Np : U = 1 : (10 -ь 1000) из раствора, содержащего 0,Ш HNOs и 0,02 М фенилар

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять ноутбук напрокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
кресло престиж описание
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - роутер ZyXEL купить - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)