химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ислоту следует заменить \М серной кислотой н снизить концентрацию лантана (носителя) до 0,2 мг/мл. Для лучшего отделения от

5S

67

циркония н щелочноземельных элементов при соосаждении Np(IV) с фторидом лантана в раствор добавляют неактивные изотопы элементов («удерживающие носители»). Для отделения протактиния рекомендуют перед проведением фто-рндного осаждения произвести соосаждение его с двуокисью марганца.

При осаждении фторида церия (IV) нептуний отделяется от Am(III) и РЗЭ, так как Ce(IV), являясь сильным окислителем, быстро переводит нептуний в шестивалентное состояние [69]. Соосаждение с фторидом лантана используют также для разделения валентных форм нептуния [137, 252].

Избирательными носителями для четырехвалентных актинидов являются фосфаты циркония и висмута, иодат тория [1, 69]. Так, из раствора ЗМ HN03 и 0,5 М Н3Р04, содержащего 1 мгХт/мл, Np(IV), полученный восстановлением с Fe(II), «осаждается с фосфатом циркония и отделяется от U(VI), Pu(III), Ara(III) и многих продуктов деления. Для лучшего отделения последних предварительно проводят осаждение фосфата циркония из растворов, в которых нептуний находится в шестивалентном состоянии. Для отделения циркония осадок фосфата, промытый раствором ЗМ HN03 и 0,5М Н3Р04, перемешивают с раствором La(N03)3, содержащего 0,1 мг La. После добавления смеси 1М HN03 и \М HF цирконий переходит в раствор, образуя фторидный комплекс, а нептуний захватывается осадком фторида лантана. Количественные характеристики метода — выход нептуния, коэффициенты очистки от примесей — в литературе не описаны.

Избирательным носителем шестивалентного нептуния является двойной ацетат уранила и натрия [1]. В описанном методе выделения нептуния вначале его восстанавливают и основную массу урана осаждают в виде двойного ацетата. К фильтрату, отделенному от осадка, добавляют аммиак для осаждения оставшегося урана. Этот осадок служит носителем нептуния и некоторых продуктов деления. После растворения осадка диураната в минимальном объеме HN03 проводят окисление нептуния. Затем снова осаждают уран в виде двойного ацетата, при этом происходит очистка от оставшихся продуктов деления. Остаток растворяют в разбавленной уксусной кислоте и отделяют уран осаждением в виде 8-оксихинолината.

Осаждение в виде океалатов

Используя различие растворимостей океалатов нептуния и плутония, находящихся в разных валентных состояниях, А. Д. Гельман и П. И. Кондратов (1958 г.) разработали два метода их количественного разделения, пригодные для аналитических целей. Первый метод основан на различной растворимости океалатов нептуния (IV) и плутония (III) в растворе оксалата аммония, а второй — на различии в растворимости океалатов нептуния (V) и плутония (IV) в азотнокислых средах. В обеих методиках выход нептуния достигает 98%, а коэффициенты очистки от плутония составляют 100.

Из азотнокислого раствора, содержащего U, Ри и Np (с соотношением Ри : : Np < 100 : 1), 1—2 М HNO, и 1 М Н,С,04 осаждают оксалаты плутония (III) и нептуния (IV) илн соосаждают их с оксалатом урана (IV). При этом U(VI) остается в растворе. Осадок промывают азотно-щавелевокнелым раствором. Затем для отделения Np(IV) осадок океалатов промывают 4 раза 10%-иым раствором оксалата аммония, содержащим5 г/л ронгалита, при температуре 50 ± 10° С и объемном отношении раствора к осадку 1 : 1

Разделение Pu(IV) и Np(V) по второму методу проводят следующим образом.

Раствор, содержащий плутоний (1—6 &л), HN03 (3—4 М) и НаО, (1,5 г/л) или NaaS03 (5 г/л) нагревают до получения Pu(IV) и Np(V). Затем охладают до комнатной температуры н добавляют HaQ,04 До концентрации 0,7 М. Выпавший осадок оксалата плутония (IV) отделяют центрифугированием, а нептуний из маточника соосаждают с гидроокисью лантана.

Осаждение в виде сульфатов

Актиниды в трех- и четырехвалентных состояниях соосаждают-ся с двойным сульфатом лантана и калия [54, 64]. Из Ш HNOs, насыщенной K2S04 и содержащей 0,2—0,3 мг La/мл, в течение 10— 12 час. восстановленные формы плутония соосаждаются на 95— 99%. По-видимому, в аналогичной степени соосаждается и Np(IV). Плутоний (VI) соосаждается на 2%. По данным В. А. Михайлова и К- К. Гладышевой (1955 г.), 0,6—12 мкг Pu(Vy соосаждаются с этим осадком на 5—0,5%, если концентрация U(VI) в маточнике не превышает 10 г/л; при увеличении концентрации урана до 50 г/л степень соосаждения Pu(VI) может составить 8—15%. Четырехвалентные актиниды при уменьшении времени выдержки до 0,5 час. соосаждаются на 83 ± 5% при концентрации 0,1 мг La/мл. По наблюдениям И. М. Рязанцевой и А. С. Храмцовой (1956 г.), для уменьшения времени выдержки осадка в маточнике до 0,5—1 часа при сохранении высокой степени соосаждения следует указанное или несколько большее количество лантана вводить дробно 5—6 порциями через каждые 5 мин. и тщательно перемешивать после добавления очередной порции. Изучено также соосаждение Np(IV) и других актинидов с сульфатом калия [19]. Показано, что коэффициенты распределения невелики и зависят от степени насыщения раствора.

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
режим работы ночной няни
ремонт катализаторов фольцваген
массажные курсы
курсы кадрового делапроизводства в домодедово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)