химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

. В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1962 г.) наблюдали, что в этих условиях не осаждаются также А1 и РЬ (0,5 мг/мл), Cr(III) (1 мг/мл), Cr(VI), Mn(II) и Ni(II) (2 мг/мл) Mg (6 мг/мл) и Са (30 мг/мл). Fe(III), La и Th (0,5 мг/мл) осаждаются в виде гидроокисей. С последними соосаждаются 80—90% Np(IV) (1 мкг/мл) и 90—95% Pu(IV)(l мкг/мл); U(VI) (2—400 мг/мл) захватывается на 0,5—1%."Таким образом, в описанных условиях достигается очистка нептуния от урана в 100—200 раз. От остальных элементов очистка нептуния происходит в значительно меньшей степени.

Для предварительной очистки нептуния и других актинидов используют соосаждение их с пероксидами других элементов из слабокислой среды [69]. Показано [188], что пероксид тория является эффективным носителем для нептуния. Исследовано также осаждение пероксида нептуния [158]. Наиболее полное осаждение пероксида нептуния происходит из 2,5 М HNOa, содержащей 6,5 М Н202 [76]. В этих условиях потери нептуния в маточнике составляют 12 мг/л.

Известный метод разделения урана и плутония [70], основанный на образовании растворимых в щелочах перуранатов, не пригоден для разделения урана и нептуния, так как, по наблюдениям Кондратова [43], нептуний также образует растворимое пероксид-ное соединение. По данным В. А. Михайлова (1962 г.), нептуний соосаждается с гидроокисью никеля в перекисно-щелочных растворах на 20%, в то время как плутоний соосаждается на 90%, т. е. нептуний не отделяется полностью от плутония.

Поданным В. А. Михайлова и А. С. Храмцовой (1966—1967 гг.), плутоний и нептуний могут быть разделены иодатно-ториевым методом. Из ЗМ раствора HN03, содержащего 10 мг KJOg/жл и 0,1 мг ТЫмл, соосаждается 98 ± 0,5% Pu(IV) и < 0,3—0,4% Np(V). При этом соосаждается также <0,2—0,4% U(VI) И Агп(Ш).

Окнслнтельно-восстановительные циклы

Для отделения нептуния от большинства примесей широко используют окислительно-восстановительные циклы, основанные на осаждении фторидов лантана и церия [1, 69, 70, 102, 137, 247], двойных сульфатов лантана и калия [69, 70, 128], фосфатов висмута или циркония [1, 69], двойного ацетата урадала и натрия [1, 69, 102]. С двойным ацетатом уранила и натрия нептуний соосаждается в шестивалентном состоянии, а с остальными коллекторами — в четырехвалентном.

В период, когда еще не были разработаны экстракционные методы, наиболее широко применялся лантанфторидный метод [1, 69, 137]. С фторидом лантана Np(IV), по-видимому, подобно Pu(III) и Pu(IV), соосаждается на 97 ± 2%; соо.саждение урана из сернокислых растворов составляет 0,01—0,1%. В работах [137, 252] отмечена противоречивость сведений по соосаждению Np(V) с фторидом лантана. Авторы работы [196] полагают, что Np(V) количественно соосаждается с фторидом лантана. Однако условия опытов по соосаждению из азотнокислых растворов не исключают возможности того, что соосаждение Np(V) происходит вследствие его диспропорционирования, катализируемого ионами F", и последующего восстановления Np(VI) присутствующими в растворе ионами NOJ. Описан следующий способ отделения нептуния [69].

Пробу раствора, содержащего индикаторные количества нептуния, 1 М HNOs н ^ 0,5 М U(VI), помещают в сосуд, стойкий к плавиковой кислоте, добавляют лантан (до 0,1—0,5 мг/мл) н в течение нескольких минут через раствор пропускают SOa или добавляют Fe(II) (1—2 мг/мл). После этого добавляют 20 AIHF до концентрации 1—3 М. Осадок фторида лантана отделяют центрифугированием и промывают несколькими миллилитрами раствора 1М HNOs и 1 Ж HF, содержащего SOj. Осадок растворяют в небольшом объеме конц. HN03, содержащей борную кислоту, соли алюминия или циркония (для связывания ионов F"), разбавляют несколькими миллилитрами воды, насыщенной SOa, и переосаждают добавлением HF. Осадок фторида снова промывают указанным выше раствором и переводят в гидроокись двукратной обработкой крепким раствором КОН, не содержащим карбоната. Промытую водой гидроокись растворяют в 1 М HNOs. Нептунии и плутоний окисляют до шестивалентного состояния при 95°С в течение 20 мин. добавлением в раствор 0,15 М КВг03. Затем приливают конц. HF, при этом нз раствора осаждается фторид лантана, который захватывает радиоактивные РЗЭ. После центрифугирования осадок отбрасывают. Через раствор пропускают SOa для разрушения бромата и восстановления нептуния и плутония, выдерживают 15—30 мин., вводят лантан и осаждают его в виде фторида. После перевода фторнда щелочной обработкой в гидроокись осадок растворяют и определяют в нем нептуний.

Для разделения нептуния и плутония в раствор, полученный растворением гидроокиси в HNQ3, добавляют бромат и выдерживают при комнатной температуре не более 20 мин. Окисление Ри(Ш) до Pu(IV) происходит быстро, a Pu(IV) н Np(IV) до шестивалентного состояния — очень медленно. Добавляют HF, прн этом Np(lV) быстро окисляется броматом, так что в момент осаждения фторида лантана Np(VI) остается в растворе. Pu(VI) в этих условиях не окисляется и переходите осадок. Для более полного отделения от U(1V) при повторном осаждении фторида лантана азотную к

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель роквул лайт баттс 50
ЕБА
вкп 80-50/40-4d
Кухонные уголки в Москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)