химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ий.

В аналитической практике широко используются реакции № 1, 2, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 15, 16 (см. табл. 15). Примерами их являются экстракция одноосновными 4100Ф0Р0Рганическими кислотами (№ 1, 2, 4), цветные реакции с реагентами групп арсена-зо, торон, хлорфосфоназо (№ 5), экстракция с тиофенкарбонилтри-фторацетоном и купфероном (№ 5)_ осаждение с 8-оксихинолином № 6), сорбция на анионитах и экстракция аминами (№ 8,9), раство48 рение двуокиси нептуния в азотной кислоте в присутствии ионов F" (№ 10), кулонометрическое определение (№15, 16), титрование щавелевой кислотой (№ 16). Такие реакции, как № 7 и 12, обычно мешают проведению многих аналитически важных реакций и для аналитических целей пока не использованы. Не описано в литературе применение в анализе реакций № 3, 11, 14, 17—19.

Для аналитических целей, по-видимому, перспективна реакция №11: комплексообразование ионов нептуния с роданидом, сульфатом и др. Реакции ft 8 и 9 могут найти новое применение в методах анализа нептуния. Так, например, на их основе можно разработать цветные реакции, аналогичные известным цветным реакциям осаждения для плутония (IV) с бутилродамином и др. Вероятно, найдет применение для аналитических целей реакция № 19: окисление Np(VI) до Np(VII).

Кроме того, для определения нептуния широко применяются методы, основанные на измерении радиоактивности изотопов Npase, Np238, Np237: методы р- и а-счета, г- и а-спектрометрии, а,у-совпадений и др. Применяются физические методы: поглощение ядрами мягких у-квантов с энергией в десятки килоэлектронвольт, рентгенофлуоресценция атомов, поглощение ионами, видимого света и др. [69].

49

кислотами НтА происходит по уравнениям

/Ил++^»НтА.гМАл,„, + яН*, (1)

МАп/ш (Раствор) г* МА^д, (осадок)

или

МАя/и-х Н30 (раствор) ji MA^.jr НгО (осадок) + (*-») НзО, (2)

для которых могут быть написаны следующие выражения констант равновесия соответственно:

[МАд;и1[НЧ" [МАп/т-г/Нг01ос[НгО]"-"

Арест» [MWj [HmAl*'» " [МА^-яШО],,^ ?

Поскольку концентрации [МА^/«]ос и [Н20] можно считать практически постоянным, то постоянной является и равновесная концентрация молекулярной формы в растворе [МА„/т]ряств. Объединив оба выражения и включив постоянные члены в константу, получим следующее выражение для константы суммарной реакции осаждения:

_ Траста _ [Н*]" [МА^ш1раств [M"+][HmAf'm' U

Из рассмотренных уравнений следует, что растворимость соединения, под которой подразумевается общая концентрация металла (S) в растворе, является суммой по крайней мере концентраций двух форм: свободного катиона и недиссоциированных молекул соединения. В растворе могут присутствовать также катионные и анионные формы комплексов. Концентрация свободного катиона зависит от кислотности и концентрации реагента в соответствии с выражением константы равновесия Яраств в уравнении (1), или, другими словами, она определяется величиной произведения растворимости соединения. Как следует из уравнения (2), концентрация недиссоциированных молекул является постоянной при постоянных концентрациях MA„/ra-i/H20 в осадке и Н20 и неизменном солевом составе раствора. Концентрацию недиссоциированных молекул соединения в растворе именуют также «собственной растворимостью» соединения [16, /21 или минимальной растворимостью [73]. Она равна обратной величине /Сое- Исследования растворимости ариларсонатов актинидов [16, 72, 731 показали, что во многих случаях «собственная растворимость» соединений катионов четырехвалентных элементов с анионами органических реагентов практически равна растворимости соединений в воде, очевидно, вследствие их малой диссоциации.

Растворимость в воде в ряду соединений четырехзарядных катионов-аналогов изменяется в меньшей степени, чем константы реакций их образования или произведения растворимости [16,

51

Таблица 16IBS

Элемент

Растворимость в воде некоторых соединений четырехвалентных металлов [16, 44, 65, 72—74, 189—192, 226, 227]

Фениларсонаты

1-Нафтиларсонат 4-Нитрофениларсонат Фенилфосфонат Окс.алаты

Фосфат (НР04а") Купферонаты

Zr

Ри

Np

Th

Ри

Ри

Ри

Np

Ри

Ри

Ti

Zr

Hf

Ри

Th

Ti

Zr

Hf

Th

Ti

Zr

Hf

Th

Pu

Pu

Pu

Pu

Pu

5,3

5,0

5,3

4,7

5,0

5,4

5,3

4,7

4,7

4,7

4,5

5,8

6,5

7,5

7,5

6,6

6,7

6,5

7,0

7,5

7,1

7,5

7,5

8,0

8,0

7,0

6,2

6,2

6,7

6,1

Неокупфероиаты

л-Фенил купферонаты

8-Оксинолннат 5-Хлор-8-оксихинолинат 5,7-Дихлор-8-оксихинолинат 5,7-Дибром-8-оксихинолинат 5-Хлор-7-иоД-8-оксихинолинат

Соединение

(купферонаты и его аналоги, 8-оксихинолинаты) этот показатель равен > 6,1—8,0. Для изученных соединений за исключением оксалатов характерно, что гидрофобная часть реагентов достаточна велика и содержит объемистое ароматическое ядро. Поэтому подразделение соединений четырехвалентных актинидов на две группы является условным.

Изменения общей концентрации металла в растворе в зависимости от концентрации аниона реагента-осадителя показаны на рис. 14.

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в раменском выпримить вмятину на двери автомобиля
проекторы Барко
как попросить деньги на пожертвование у спонсора
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)