химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

4, показывают, что в отличие от двуокисей тория и плутония [70, 102], которые приобретают строго стехио-метрический состав лишь при температуре не менее 1100° С, а при меньших температурах имеют заметно завышенные веса, двуокись нептуния при 800—1200° С отличается высоким постоянством веса и, очевидно, состава.

Таблица 14

Изменения веса двуокиси нептуния в зависимости от температуры

Температура, Вес, г Относительный вес, % Теыпег^тура, Вес, г Относительный вес, %

500 0,9160 101,8 900 0,9001 100,05

600 0,9123 101,4 юоо 0^8999 100,02

700 0,9100 101,1 _ 1100 0,8999 100,02

800 0,9001 100,05 " 1190 0,8997 100,00

Двуокись нептуния практически нерастворима в воде и относительно трудно растворяется в кислотах. Она может быть растворена в концентрированных кислотах при нагревании до 100° С; скорость растворения сильно увеличивается в присутствии таких окислителей, как бромат калия [69]. А. А. Чайхорский, В. А. Ми46

хайлов и др. (1965 г.) наблюдали, что двуокись нептуния быстро растворяется в 6 М HNOa в присутствии 0,01—0,1 М HF аналогично двуокиси америция [69). По-видимому, двуокись нептуния может быть растворена также другими методами, применяемыми для растворения двуокиси плутония 165, 69, 70]. Н. Д. Агапова (1965 г.) показала, что двуокись нептуния быстро растворяется в HN03 без всяких добавок при нагревании в автоклаве (рис. 13) до 200—250° С. Аналогичный метод был использован Вичером (см. [69]) для растворения сильнопрокаленной двуокиси плутония в смеси НС1 и НС10, при 325— 350° С в запаянной стеклянной трубке, помещенной во взрывобезопасный контейнер. Г. А. Симакин (1965 г.) наблюдал, что двуокись нептуния, полученная при 800° С, хорошо растворяется в смеси НС1 и НСЮ4 (2 : 1) при температуре кипения раствора. Для уменьшения потерь раствора, которые при кипячении в стакане достигают 0,5—1%, растворение проводят в высокогорлой стеклянной или кварцевой колбе.

Галогениды. Трифторид нептуния получают обработкой сухой гидроокиси нептуния (IV) смесью Н2 и HF (1:1) при 500° С. При действии на NpF3 смеси 02 и HF (1 : 1) при 500° С образуется тетра-фторид нептуния. Пентафторид нептуния не получен, а гексафто-рид нептуния получают обработкой его низших фторидов элементарным фтором при 600° С. Гексафторид нептуния — соединение оранжевого цвета, бесцветное в парах; температура кипения 55,2° С. Из оксифторидов известно соединение нептунила. Описаны двойные фториды нептуния (IV) с аммонием и калием.

При действии паров ССЦ на оксалат или двуокись нептуния при 500° С образуется тетрахлорид нептуния, который в этих условиях медленно сублимируется из зоны реакции. Действие на него воды и кислорода приводит к образованию менее летучего окси-хлорида нептуния (IV). Восстановлением тетрахлорида водородом или аммиаком при температуре около 400° С получен трихлорид нептуния. Высшие хлориды нептуния получить не удалось.

47

Нагреванием двуокиси нептуния с А1Вг3 или A1J3 получены тетрабромид и трииодид нептуния. Если в первом случае добавить избыток алюминия, то образуется трибромид нептуния. '

Другие соединения. При нагревании двуокиси нептуния в графитовом тигле до 2800° С получен дикарбид нептуния. Трифторид нептуния реагирует с металлическим кремнием при 1500° С с образованием дисалицида нептуния. Мононитрид нептуния является продуктом взаимодействия между гидридом нептуния и аммиаком при 800° С. Фосфид нептуния получен при взаимодействии металлического нептуния с красным фосфором в запаянной трубке при 750° С. Если двуокись нептуния обрабатывать смесью H2S и CS2 при 1000° С, то сначала образуется оксисульфид, который при длительной обработке превращается в полуторный сульфид нептуния.

Обработкой металла чистым водородом при атмосферном давлении и при 50° С получают черный чешуйчатый гидрид. Количество поглощенного водорода отвечает молярному соотношению Н : Np = 3,7 < 0,1.

Многие из приведенных выше соединений нептуния идентифицированы Захариазеном (см. [1, 94]) с применением рентгено-структурного анализа микрограммовых количеств веществ.

ОСНОВНЫЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Кузнецов [50] предложил для каждого элемента составлять схему его основных аналитических реакций, которая облегчает поиски новых методов его определения и отделения. Эти новые реакции могут дополнять по избирательности уже известные. На основании описанных выше сведений о нептунии составлена табл. 15, в которой приведены его основные химические реакции. Как известно, для всех валентных состояний нептуния (как и других актинидов) в водных растворах или в присутствии воды характерно образование соединений с ковалентными связями элемента с кислородом (Np—О), а также с галогенами (Np—CI, Np— Р)ти их аналогом роданидом (Np—SCN). Обычно эти связи наиболее прочны для Np4+, далее по прочности связи следуют ионы NpO|+, Np3+ и наименее прочные связи образуют NpOj. Как уже упоминалось, вследствие пространственного влияния структуры реагента Np3+ и NpO|+ могут поменяться местами в ряду, характеризующем прочность связи образующихся соединен

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции купить в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницу на второй этаж купить - надежно и доступно!
кресло 808
площадь для хранения вещей в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)