химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

трация кислоты, M Выход радно-лнза, число ионов на 100 эв

NpOa2+ HClOi 0,018 4,45

0,80 5,76

0,126 6,7

0,7 6,7

1,5 4,7

3,4 1,9

HNOs 0,05 8,2

H2S04 0,86 3,0

NpJ+ HsSOi 0,8 2,1

Перетрухин и сотр. [91] показали, что при получении Np239 нейтронным облучением солей ураяила 80—90% нептуния переходит в четырехвалентное состояние. Этот вывод подтверждается данными работы [14]: без применения химического восстановления примерно 70% нептуния может быть выделено из облученного ура-нилнитрата методом анионного обмена. Как известно, на анионитах сорбируется преимущественно Np(IV).

СОЕДИНЕНИЯ' НЕПТУНИЯ

Соединения нептуния описаны в ряде работ [1, 16, 69, 102]. В аналитической практике чаще всего встречаются с соединениями, существующими в водных растворах или выделяемыми из них. Из многочисленных соединений, получаемых сухим путем [1, 94], химики-аналитики обычно имеют дело с двуокисью нептуния.

Соединения нептуния, выделяемые из растворов

Многие из имеющихся в литературе данных по растворимости соединений нептуния приведены в табл. 12 и 13. Более подробно исследованы и описаны комплексные оксалаты нептуния (IV) [43],

42

43

Состав раствора

2,5 М HNOs + 6,5 М НзОг 2 М HNO. + 4 Л1 Н,Ог 0,8 М HN03 + 3 М НгОз

0,8 MNaOH + 0,8AlNaiSOj 1 М NaOH + 3 М NaNOa

1 М NH4OH

1 М NaOH

2 М NaOH

1 М NHjOH+0,5 М (NH4)jS04

6 М NH4OH + 0,5 М

1 М HF + 0,01 М NH.F 4 М HF+l М KF

2 М HF + 0,05 М KF + + 0,5 М H2S04

0,1 М Н»Сг04 + 1 М HsS04 0,1 Л4 НаСгО44-0,8 М HNOs 0,1 М НгСг04 + 2,9 М HNOs 7-10-« М Н2С204 + 0,4 М НС1 0,12 М H2Q,04 + 4 М НСЮ,

1 М ЫаС2НзОг4-4- 1 М HQsHsOj + + 0,5 М NasS04+ + 0,07 М NaNOs

0,1 Л1 СвН5АзОзН2 + + 0,5 М HNOa

0,04 Ai C,HjAsOsH2 + + 0,05 М HNOs

н2о

0,2 М КаСОз 50%-иый р-р КгСОа Н20

0,2 М CssCOa 1 М H3PO4 + I М HNOs 6-8 AI HNO3

Равновесная концентрация, мз Np/л

12 23 100

3—4

180 17 14

25 270

13 11 1.7

5000 200 6 10 1,6±0,;

100

5 140

10

23 38

23 88

56

100

фениларсонаты нептуния (IV) и (VI) [44], 8-оксихинолинат и гало-идозамещенные оксихинолинаты нептуния (IV) [226]. Исследована растворимость пероксида нептуния (IV) [76, 183]; описаны также некоторые свойства нитратов нептуния (V) и (IV) [232]. Ряд соединений нептуния, например нитраты, хлориды, а возможно и ро-даниды, хорошо растворимы в сольватирующих органических растворителях, таких, как диэтиловый эфир, гексон, ТБФ и другие, насыщенных водой и содержащих кислоты.

Необходимо отметить, что соединения нептуния (III) не удалось выделить из растворов вследствие быстрого окисления их на воздухе.

Некоторые из описанных соединений используются в методах разделения и концентрирования. В качестве весовой формы обычно используют двуокись нептуния. Пока мало изучен также состав соединений нептуния. На основании данных для сульфата и 8-оксихинолината плутония (IV) [69, 70] в качестве аналитических стандартов, по-видимому, могут быть использованы соответствующие соединения нептуния.

Соединения, получаемые сухим путем

В этом разделе приведены краткие сведения о соединениях нептуния, получаемых сухим путем [1, 102]. Следует отметить, что многие из них неустойчивы в присутствии воды.

Двуокись нептуния. Двуокись нептуния получают прокаливанием на воздухе многих его соединений при температуре выше 500° С, за исключением фосфатов и некоторых других соединений с труднолетучим анионом; например двуокись получают из гидроокиси, пероксида, оксалата, нитрата нептуния в любой степени окисления [1, 102]. Она осаждается из раствора нептуния (V) в расплаве нитратов лития и калия при 380° С [171, 172]. Двуокись

45

нептуния представляет собой негигроскопичный порошок желтоватого или коричневого цвета. Она имеет кубическую гранецентри-рованную решетку (структура типа флюорита, общая для двуокиси всех актинидов) с размером элементарной ячейки а = 5, 424 ± ± 0,002 А [62]. Практически совпадающее значение (а = 5,435 А) получили А. П. Фоминых, И. Т. Березюк и В. А. Михайлов (1965 г.), исследуя двуокись нептуния, полученную прокаливанием оксалата нептуния (IV) при 800° С.

Двуокись нептуния устойчива на воздухе при 1000° С, а в атмосфере водорода — при 600° С [69, стр. 145]. Если двуокись нептуния, нагретую до 870° С, быстро охлаждать в присутствии кислорода, то отношение О : Np в соединении равно 2,019 : 1. В одинаковых условиях это отношение для двуокиси нептуния меньше, чем для двуокиси плутония (2,09 : 1) [70]. Казалось бы, по аналогии с ураном [102], что нестехиометрия двуокиси должна быть более характерной для нептуния, чем для плутония, поскольку высший окисел нептуния Nps08 устойчив, а для плутония он не известен. Этот высший окисел образуется при нагревании гидроокиси нептуния (V) на воздухе от 150 до 300° С; при 500° С он переходит в двуокись нептуния [102, 142]. Исследовалось поведение двуокиси при температурах 1500—2200° С [135].

Изменение веса двуокиси нептуния при нагревании в интервале 500—1200° С изучал В. А. Михайлов (1967 г.) Результаты опытов, приведенные в табл. 1

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекторы на прокат
Компания Ренессанс изготовление лестниц на заказ - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж описание
кладовка для хранения вещей лыж бытовой техникив квартире 1.5 на 2 м

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)