химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

и комплексов Pa(V) и Np(V) [77] можно расположить анионы по возрастанию прочности образующихся комплексов с Np(V) в следующий ряд:

СЮ" < ЫО~ < СГ < (SCN~ < салнцилат?) ш СНаСОО" <

< СН.СНОНСОО- s< CHsOHCOO- < (SO*- ?) < SOf < бнтартрат <

< НЮ" < бицитрат at HCjO" < НРО*~ < цитрат <

Установлено, что кроме комплексов Np(V), с различными анионами в кислых перхлоратных растворах образуются катион-кати-онные комплексы NpOj с UO\+ [292], Crs+ [288], Fe3*, Th4+ и др. [286]. Эти комплексы изучены спектрофотометрический, по-тенциометрическим и катионообменным методами. Исследована [288] кинетика распада комплекса NpO? с Crs+ в 1 М НС104; константа скорости распада равна (2,32 ± 0,08). Ю"" сек'1.

Нептуний (VI). Комплексообразование иона Np(VI) мало изучено. Качественно наблюдали взаимодействие его с нитрат-ионом в 3,5 М HN03. При изучении кинетики изотопных обменных реакций Np(V) Ц Np(Vl) вычислены константы устойчивости хлоридного комплекса нептуния (VI). В работе [16] приводятся результаты ис30

Рис. 12. Спектры светопоглощения нитрата нептунила (/) и тринитрата непту-нила (2) в ацетоне (7J

следования комплексообразования Np(VI) с ацетат-ионом, которое начинается при рН — 2.

По данным спектрофотометрических измерений Г. А. Симакина (1961 г.) можно оценить константу взаимодействия ионов нептунила и гидроксила. Г. А. Симакин (1965 г.) исследовал комплексообразование Np(VI) с сульфат-ионом спектрофотометрический методом. Спектры растворов Np(VI) в 0,1 М НС104 при изменении концентрации сульфата-иона от 10"3 до 9-Ю-2 М показаны на рис. 11. Для вычисления константы устойчивости автор применил метод К. Б. Яцимирского, используя данные измерений оптической плотности при 340 и 350 нм. Определенные им значения первой и второй констант, приведенные в табл. 6, близки к значениям констант соответствующих комплексов уранил-иона. На основании данных работы [21] интерполированы значения констант устойчивости соединений нептунила с оксалат-, карбонат- и фосфат-ионами. Кондратов и Гельман [43] обнаружили, что, подобно уранил-иону, Np(VI) образует в щелочных средах растворимое окрашенное комплексное соединение с перекисью водорода, которое они использовали для спектрофотометрического определения нептуния. Учитывая окислительные свойства перекиси водорода в щелочных средах, можно предположить, что в этом соединении нептуний находится в шестивалентном состоянии. Вдовенко и сотр. [7] наблюдали спектры ацетоновых растворов ди- и тринитратного комплексов Np(VI), показанные на рис. 12.

По возрастанию величины констант устойчивости (первой ступени) комплексов Np(VI), а также на основе аналогий его с U(VI)

32 и Pu(VI) анионы можно расположить в следующий ряд:

C10J < NO" < СГ < SCN", С1СН.СОО- < SO*" < F" (?) < CaOj" <

<нро4-<со*-. Потенциалы

Стандартные и формальные электродные потенциалы пар ионов нептуния приведены в табл. 6. Формальные потенциалы определены в растворах 1 М НС104. Формальные потенциалы, определенные в растворах других кислот (табл. 7), вследствие комплексообразования ионов нептуния отличаются от величин, характерных для простых гидратированных ионов нептуния.

Как видно из табл. 7, наибольший сдвиг потенциалов в парах с участием Np(IV) наблюдается в сернокислых растворах. Он объясняется образованием прочных комплексов *"Np4+ с ионами SO'".

Следует отметить, что электродные процессы с участием пар ионов Np (III)/Np (IV) и Np (V)/Np(VI) обратимы, а с участием пар Np(IV)/Np(V)> Np(IV)/Np(VI) и др. необратимы. Окислительно-восстановительные реакции, протекающие с участием первых двух пар,

являются более быстрыми, чем реакции с другими парами. Это объясняется тем, что реакции, сопровождающиеся перегруппировками ковалентных связей, проходят более медленно. К таким связям относится связь нептуния с кислородом в диоксокатионах. В литературе имеются весьма ограниченные сведения о потенциалах пар в растворах азотной и серной кислот. По-видимому, зависимость электродных потенциалов пар ионов нептуния от концентрации кислоты аналогична зависимости для пар ионов плутония 170], т. е. для пары Np(III)/Np(IV) потенциал возрастает, а для пары Np(IV)/Np(VI) падает. Эти изменения усиливаются в ряду кислот: HQ, HNO„ и HaS04.

Показано [102], что потенциал полярографической полуволны пары Np(III)/Np(IV) в растворах соляной кислоты равен—0,10 е. Эта пара может быть использована для полярографического определения нептуния.

На основании значений окислительно-восстановительных потенциалов пар ионов Np можно сделать вывод [42, 102], что последние устойчивы по отношению к диспропорционированию в

1 М НСЮ4. В 1 М растворах НСЮ4 и НС1 происходит лишь слабое диепропорционироваиие Np(V) на четырех- и шестивалентный нептуний. Степень диспропорционирования превышает 50% при кислотности выше 6 М, как показано в табл. 8. При увеличении кислотности возрастает также скорость реакции. В сернокислой среде диепропорционироваиие п

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коралловый букет невесты
Фирма Ренессанс заказать лестницу на дачу на второй этаж - качественно и быстро!
кресло престиж описание
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает видеокамеры panasonic - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)