4.2. Термодинамические уравнения движения 141

III. 4.3. Трансформационные свойства линейных законов 142

III. 5. Принцип Кюри 143

III. 5.1. Понятие о свойствах симметрии 143

III. 5.2. Приложение к изотропным системам 143

III. 6. Соотношения взаимности 145

III. 6.1. Экспериментальное открытие 145

III. 6.2. Соотношение взаимности для скалярных процессов в изолированных системах 146

III. 7. Термогидродинамические дифференциальные уравнения. . 148

III. 7.1. Вывод 148

III. 7.2. Уравнение теплопроводности 150

III. 7.3. Уравнение диффузии 151

III. 7.4. Перекрестные явления. Термодиффузия 151

III. 8. Элементы теории стационарных состояний 151

III. 8.1. Понятие о стационарном состоянии 151

III. 8.2. Термодинамические свойства стационарных состояний. . 153

Глава IV. ОДНОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ 154

IV. I. Общие положения 154

IV. 2. Связь термодинамических функций газов и жидкостей с

уравнением состояния 156

IV. 3. Реальные газы 160

JV. 3.1. Уравнение состояния 160

IV. 3.2. Фазовый переход жидкость.— пар. Критические параметры.

Принцип соответственных состояний 165

IV. 3.3. Фугитивность. Методы расчета 169

IV. 4. Твердые тела 172

IV. 4.1. Кристаллическая решетка 172

IV. 4.2. Классификация кристаллов по типу связи . 176

IV. 4.3. Металлы, изоляторы и полупроводники 177

JV. 4.4. Энергия решетки молекулярных и ионных кристаллов . . 180

IV. 4.5. Теплоемкость одноатомных кристаллов 183

I.V. 4.6. Точечные дефекты и дислокации 189

IV. 4.7. Аморфное состояние. Стекла и полимеры в аморфном состоянии 194

IV. 5. Жидкости 197

IV. 5.1. Особенности структуры 198

IV. 5.2. Общая характеристика теорий жидкого состояния .... 201

IV. 5.3. Строгие теорнн 202

IV. 5.4. Метод Монте-Карло 204

IV. 5.5. Решеточные теорнн 20S

IV. 5.6. Диэлектрические свойства жидкостей. Рефракция . . . 20ВIV. 6. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах .... 215

IV. 6.1. Типы фазовых равновесий 215

IV. 6.2. Зависимость температуры сосуществования двух фаз от

давления 215

IV. 7. Расчетные задачи 219

Работа L Определение коэффициентов уравнения Антуана

по экспериментальным р — Г-даииым 219

Работа 2. Расчет равновесия жидкость — пар с помощью

уравнения Редлиха — Квонга ... . 220

Работа 3. Расчет второго вириального коэффициента. Определение параметров потенциала Леинард-Джонса по данным о втором внриальиом коэффициенте газа 221

Работа 4. Расчет по методу Монте-Карло радиальной функции распределения для двумерного флюида твердых сфер 223"

Глава V. БИНАРНЫЕ И МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ 22&

Гомогенные системы 225

V. 1. Термодинамическое описание смеси газов 226

V. 1.1. Парциальные молярные величины 226

V. 1.2. Функции смешения 233*

V. 1.3. Смеси идеальных газов 234

V. 1.4. Смеси реальных газов 237

V. 2. Жидкие растворы неэлектролитов 239

V. 2.1. Идеальные и разбавленные растворы . . ' 239

V. 2.2. Термодинамические функции реального раствора. Избыточные термодинамические функции. Активности 242

V. 2.3. Теории растворов неэлектролитов 247

V. 2.4. Растворы, образованные близкими по размерам иеполяриыми молекулами 249

V. 2.5. Влияние различий в размерах молекул иа термодинамические свойства раствора . . . 252

.V. 2.6. Ассоциированные растворы 254

Гетерогенные системы 257

V. 3. Двухкомпонеитные двухфазные системы 257

V. 3.1. Общие условия равновесия 257

V. 3.2. Дифференциальное уравнение Ван-дер-Ваальса 258

V. 4. Термодинамические закономерности равновесий жидкость—

пар в бинарных двухфазных ситемах 262

V. 4.1. Парниальиые давления веществ в паре, сосуществующем

с жидкостью 262

V. 4.2. Законы Коновалова 264

V. 4.3. Графическое изображение равновесий жидкость — пар в

бииариых системах "267

V. 4.4. Законы Вревского 272

V. 5. Практическое применение равновесий между жидкостью и

паром 279

V. 5.1. Перегонка и ректификация 279

V. 5.2. Методы проверки и корреляции равновесий жидкость —

пар в бинарных системах 285

V. 6. Равновесие жидкость — жидкость в двухкомпоиеитных системах 289

V. 7, Двухфазное равновесие в системах твердое тело — жидкость , 294

V. 7.1. Типы диаграмм равновесия твердая фаза — расплав в бинарных системах 294

V. 7.2. Равновесие между бинарным раствором и чистым твердым

веществом 296

V. 8. Трехфазное равновесие жидкость — жидкость—пар в двухкомпонентных ситемах 301

V. 8.1. Зависимость давления пара и температуры кипения от состава в расслаивающихся системах 301

V. 8.2. Перегонка с водяным паром 306

V. 9. Трехфазное равновесие между двумя твердыми и жидкой

фазами в бинарных системах 307

V. 9.1. Диаграммы плавкости 307

V. 9.2. Экспериментальное построение диаграмм плавкости. Физико-химический анализ . 313

V. 10. Трехкомпонентные системы 315

V. 10.1. Графическое изображение состава и свойств трехкомпонентных систем 315

V. 10.2. Изотермы растворимости трехкомпонентных систем . . . 319 V. ЮЗ. Равновесие жидкость — пар в трехкомпонентных системах 322 V. 10.4. Равновесие жидкость — твердая фаза в трехкомпонентных

системах 328

V. П. Основная аппаратура и методика экспериментальных определений фазовых равновесий 330

V. ПЛ. Приборы для измерения температуры кипения и давления

пара жидкостей 330

V. 11.2. Лабораторная насадочная колонка 335

V. 11.3. Определение температур затвердевания чистых веществ и

растворов. Термометр Бекмана . 337

V. 11.4. Термические методы анализа. Дериватограф 339

V. 12. Экспериментальные работы 339

Работа 1. Определение температур кипения жидкости при

различных давлениях 349

Работа 2. Определение равновесных составов жидкости и

пара и температуры кипения 350

Работа 3. Определение эффективности лабораторной насадочиой колонки 350

Работа 4. Определение состава бинарного азеотропа . .351 Работа 5. Определение зависимости состава азеотропа от

давления 352

Работа 6. Взаимная растворимость двух жидкостей . , . 352

Работа 7. Определение молекулярной массы неэлектролита 353

Работа 8. Определение коэффициентов активности в растворе 356

Работа 9. Исследование диаграммы плавкости бинарной системы 357

Работа 10. Определение составов трехкомпонентных растворов по значениям их показателей преломления и плотностей 357

Работа И. Взаимная растворимость трех жидкостей . . 359

Глава VI. СИСТЕМЫ С ХИМИЧЕСКИМИ РЕАКЦИЯМИ. ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ 361

VI. 1. Приращения термодинамических функций при химической

реакции 361

VI. 1.1. Приращения внутренней энергии и энтальпии и их определение 361

VI. 1.2. Приращение энергии Гиббса и энтропии и их определение . 365

VI. 2. Равновесие химических реакций 365

VI. 2.1. Химическая переменная 365

VI. 2.2. Уравнение изотермо-изобары реакции. Константа химического равновесия 366

VI. 2.3. Зависимость изменения энергии Гиббса реакций от соотношения реагирующих веществ. Стандартное изменение

энергии Ги