химический каталог




Физическая химия

Автор Б.П.Никольский, Н.А.Смирнова, М.Ю.Панов, Н.В.Лутугина и др.

0121/0,378)2 « Vl0~4 + 4. 10~3 « 0,066 (~ 7 %).

Окончательный результат обработки данных по методу наименьших квадратов можно представить в следующем виде:

К = a s = s s , % K"„„ = a,/2a2 sk Sr к -%

p о Kp ao r-Kp Лдм-а|/^0 кт :ДДМ

0,378 0,012 3 33 2 7

Большая погрешность в оценке константы димеризации не должна вызывать удивления, поскольку при косвенных измерениях погрешность может только возрастать. График зависимости KD от [HR]B, построенный по оптимальным параметрам, приведен на рис. XIV. 8. Там же отложены экспериментальные точки.

Следует учесть, что ряд моделей современных компьютеров имеет специальные программы для вычисления оптимальных параметров по МНК, что существенно облегчает обработку данных.

В заключение отметим, что многие нелинейные зависимости могут быть приведены путем различных преобразований к линейным. Так, замена величин \/Х или Хп на новую переменную 1 приводит уравнения Y = а0 -+- а{/Х и Y = а0 -\- aiXn к виду Y'= a0 + й\1. Аналогичным образом зависимость Y = aXm переходит при логарифмировании в линейную относительно величин Ig У и IgX: lg Y = а -f- пг lg X. Конкретный пример линейной интерпретации зависимостей с применением МНК — определение

Рис. XIV. 8. Зависимость коэффициента распределения Kfi от концентрации 1H.RJB, оптимизированная методом наименьших квадратов.

термодинамических функций из данных по температурной зависимости констант равновесия:

Очевидно, оптимизация линейной зависимости \g К = f(l/T) позволяет получить оптимальные оценки изменения энтропии {AS0 — 2,3Ra0) и энтальпии равновес ного процесса (АН0 = —2,3/?Oi).

Константа скорости реакции первого порядка выражается следующим образом: kc = (\/t) In (Р/с (t — время; с0 и с — исходная и текущая концентрации). Снимая зависимость c = f(t), можно оптимизировать значение константы kc из линейного уравнения In с = In с0 — kct.

Строго говоря, применение МНК в отношении преобразованных величин (логарифмов, степеней и т. д.) не вполне обосновано, поскольку неизвестно, по какому закону распределены эти величины. Тем не менее, ввиду отсутствия универсальных и доступных методов расчета следует признать обработку данных МНК не только допустимой, но и желательной.

ХРОНОЛОГИЯ РАЗВИТИЯ ФИЗИЧЕСКОЙ химии

1661, 1662 гг Р. Бойль сформулировал понятие химического элемента и закон постоянства pV при 7— const. 1679 г. Э. Мариотт (независимо от Р. Бойля) сформулировал закон pV ~ const при Т = const (закон Бойля — Мариотта).

1741—1760 гг. М. В. Ломоносов изложил основы корпускулярного учения и кинетической теории теплоты (1741 — 1756 гг.); сформулировал закон сохранения материи и движения (1748, 1760 г.); ввел термин «физическая химия»; читал курс «Введение в истинную физическую химию» и организовал учебный практикум по физической химии (1752—1753 гг.); издал книгу «Опыт физической химии» (1754 г.); экспериментально доказал закон сохранения материи (1756 г.). 1748 г. Ж- Нолле открыл явление осмоса.

1759—1763 гг. Дж. Блэк сконструировал калориметр; ввел понятие теплоемкости; впервые измерил теплоемкости некоторых веществ, а также теплоты испарения и плавления.

1777—1789 гг. А.-Л. Лаувазье сформулировал основные положения кислородной теории, которая опровергла теорию флогистона и объяснила сущность горения, окисления, дыхания (1777 г.); изложил кислородную теорию кислот (1778 г.); сформулировал начальные представления термохимии, показав, что теплота образования химического соединения— характеристическая величина (1779 г.); издал книгу «Начальный учебник химии» (1789 г.).

1782, 1783 гг. А.-Л. Лавуазье, П. Лаплас сконструировали ледяной калориметр.

1787 г. Ж- Шарль сформулировал закон зависимости

давления газа от температуры (закон Шарля).

1788 г. Ч. Б. Блегден установил, что понижение температуры замерзания растворителя пропорционально количеству растворенной соли.

1791 г. Л. Гальвани первым исследовал электрические явления при мышечном сокращении; обнаружил возникновение разности потенциалов при контакте металла с электролитом.

1800 г. А. Вольта создал гальваническую батарею (вольтов столб).

1800 г. А. Карлейль, У. Никольсон провели электролитическое разложение воды. 1801, 1803 гг. Дж. Дальтон установил закон парциальных давлений газов; ввел понятие атомный вес (масса) и концепцию постоянства состава химического соединения (дальтониды — по терминологии Н. С. Курнакова).

1800, 1803 гг. К. Л. Бертолле ввел понятие о неопределенных соединениях (бертоллидах — по терминологии Н. С. Курнакова); показал, что химический процесс— это две реакции, идущие одновременно в противоположных направлениях.

1802, 1808 гг. У. Генри сформулировал закон, описывающий растворимость газов (закон Генри), и установил зависимость растворимости газов от температуры.

1806 г. Н. Клеман, М. Дезорм установили ускоряющее (каталитическое) действие окиси азота на окисление двуокиси серы.

1806 г. Т. Гротгус (Гроттус) описал механизм электролитической проводимости и электролиза. 1807, 1814 гг. Г. Дэви получил электролизом металлы (калий, натрий, барий, стронций, магний), а также бор; сформулировал водородную теорию кислот, допустив наличие подвижности водорода, входящего в состав кислоты.

1811 г. А. Авогадро сформулировал закон постоянства числа молекул в единице объема (закон Авогадро).

1819 г. П. Дюлонг, А. Пти сформулировали закон постоянства атомных теплоемкостей твердых тел.

1819 г. Ж- Л. Гей-Люссак открыл газовые законы (законы Гей-Люссака); построил диаграммы растворимости солей в зависимости от температуры.

1824 г. С. Карно создал теорию тепловых (холодильных) машин; описал действия идеальной тепловой машины (цикл Карно); сформулировал второе начало термодинамики.

1829 г. Т. Грэм установил закон, описывающий скорость диффузии газа (закон Грэма).

1833, 1834 гг. М. Фарадей сформулировал законы электролиза;

ввел термины: электроды (катод и анод), электролит, электролиз, ионы (катион и анион); обосновал представление о единстве «сил» природы ^различных видов энергии) и их взаимном превращении (1840 г.),

1835, 1837 гг. Й. Я Берцелиус ввел понятия о каталитическом действии и катализе.

1836 г. Дж Даниэль изобрел цинково-медный гальванический элемент (элемент Даниэля — Якоби).

1838 г. Б С. Якоби сформулировал основные принципы гальванопластики.

1838 г. Ю. Либих дал определение органической кислоты; ввел представление о многоосновности кислот.

1840 г. Г. И. Гесс сформулировал закон постоянства сумм теплоты (закон Гесса). 1841, 1842 гг. Р. Мейер дал формулировку первого начала термодинамики; определил механический эквивалент теплоты.

1843, 1848 гг. Дж. П. Джоуль обосновал постоянство механического эквивалента теплоты; совместно с В. Том-соном дал объяснение изменению температуры газа при его расширении в вакуум.

1847 г. Г. Л. Ф. Гельмгольц сформулировал первое начало термодинамики; ввел понятие свободной энергии (1882 г.).

1848 г. В. Томсон (лорд Кельвин) ввел

страница 251
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261

Скачать книгу "Физическая химия" (6.95Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет теплый стан
Фирма Ренессанс: лестница на второй этаж в дом - цена ниже, качество выше!
кресло 992
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - купить картридж kyocera - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)