химический каталог




Физическая химия

Автор Б.П.Никольский, Н.А.Смирнова, М.Ю.Панов, Н.В.Лутугина и др.

одят исследуемый раствор, содержащий смесь двух или трех катионов. Жидкость пропускают со скоростью 10 см3/ч и выжидают 15—20 мин.

В отдельных колбах приготовляют по 100 см3 растворов HCI тех концентраций, которые указаны на рис. XI. 6. Наливают наиболее концентрированный раствор НС1 в хроматографическую колонку и отбирают фракции фильтрата по 2 см3 (скоростьпропускания 10 см3/ч, «2 капли в мин) с помощью мерного цилиндра. После того, как будет отобрано 2 см3 фильтрата, отставляют цилиндр и сразу же вместо него подставляют другой. В первый цилиндр доливают дистиллированную воду до 10 см3 и выливают жидкость в колбу Эрленмейера для титрования. Промывают цилиндр 4 раза водой (по 10 см3) и все промывные воды сливают в ту же колбу. Доводят объем жидкости в колбе до 100 см3, добавляют индикатор, аммиачный буферный раствор и титруют 0,05 н. раствором трилона Б.

После вытеснения первого иона из колонки сливают раствор НС1 и в колонку наливают более разбавленный раствор НС1 (см. рис. XI. 6). Отбирают фракции по 2 см3, подготавливают пробы к титрованию, как описано выше, и титруют. Раствор кислоты пропускают до полного вытеснения второго иона.

Все операции повторяют и для каждого следующего вытесняемого иона. Строят графики См (мэкв/см3)— v (см3) и по площади пиков выходных кривых рассчитывают количества разделенных катионов.

Работа 8. Хроматографическое разделение галоген-ионов

Анионы С1~, Вг~ и I- разделяют на сильноосновном анионите (амберлит IRA-401, дауэкс 1X Ю) элюированием растворами нитрата натрия, что позволяет затем провести мер кур и метрическое определение галогенидов.

Во избежание чрезмерного расширения полос элюирования, соответствующих наиболее прочно удерживаемым ионам, используют ступенчатое элюирование, т. е. после вытеснения первого иона из колонки меняют концентрацию элюирущего раствора.

Колонку высотой ж 10 см и диаметром 1 см заполняют анио-нитом в ЫОз-форме. Устанавливают скорость протекания раствора 1,5 см3/мин. Затем спускают воду (каждый раз жидкость из колонки спускают до уровня, находящегося на 1—2 мм выше верхнего слоя ионита) и в верхнюю часть колонки вводят исследуемый раствор, содержащий смесь анионов. Предварительно приготовляют растворы нитрата натрия с концентрацией 0,1, 1,0 и 2,0 М. После того, как исследуемый раствор опустится до верхнего слоя ионита, в колонку наливают 0,1 М раствор NaN03 и отбирают фракции фильтрата по 10 см3 с помощью мерного цилиндра. Когда в цилиндре будет собрано 10 см3 фильтрата, его отставляют и вместо него подставляют другой. Фильтрат из цилиндра переносят в колбу Эрленмейера для титрования и титруют ион хлора 0,05 н. раствором Hg(N03h с индикатором нит-ропруссидом натрия.

После вытеснения первого иона из колонки, в колонку наливают 1,0 М раствор NaN03. Концентрацию ионов Вг- в фильтрате определяют так же, как и ионов С1^.

* Иодид титруют раствором Hg2{N03)2 при непрерывном перемешивании до появления неисчезающей красной мути. Концентрацию ионов рассчитывают по формуле: с = cH^Qz)2vng{^0z)Jv^n}l.

Ионы /- вытесняют 2,0 М раствором NaN03 и титруют раствором Hg(N03)2 без индикатора*.

Строят выходные кривые сА- (мэкв/см3) — v (см3) и по площади пиков рассчитывают количество каждого иона в исходном растворе.

Дополнение к работам 3, 4, 6, 7, 8 (комплексонометрическое титрование).

Определение Са2+. К исследуемому раствору прибавляют 10 см3 аммиачного буферного раствора, доводят общий объем раствора до 100 см3, прибавляют ложечку индикатора — кислотный хром темно-синий.

Титруют трилоном Б от винно-красного цвета до сине-фиолетового при постоянном перемешивании. Для правильного определения точки эквивалентности необходимо присутствие раствора «свидетеля».

Вблизи конечной точки титрование замедляют.

Определение Mg2+, Zn2+. К исследуемому раствору прибавляют 10 см3 аммиачного буферного раствора, доводят общий объем до 100 см3, прибавляют ложечку индикатора — хромоген черный (ЕТ-00). Титруют трилоиом Б до перехода красной окраски в синюю. Вблизи конечной точки титрование замедляют.

Определение Ni2+, Со2+. К 25 см3 анализируемого раствора, разбавленного водой до 100 см3, прибавляют индикатор — мурексид. Вносят по каплям раствор аммиака до тех пор, пока окраска раствора не изменится от оранжево-желтой до желтой. Титруют трилоном Б до резкого изменения окраски: желтая переходит в фиолетовую.

Если по мере титрования желтая окраска раствора переходит в оранжевую, прибавляют раствор аммиака по каплям до возвращения желтой окраски и продолжают титрование.

Меркуриметржеское определение галогенидов. К анализируемому раствору прибавляют 5 см3 азотной кислоты (1:5), 1 каплю метилового красного и 5—7 капель раствора нитропруссида натрия. Тнтруют полученную смесь раствором Hg(N03)2 до появления опалесцекции.

Глава XII

ФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА

Химическая кинетика — STO наука о скоростях и механизмах химических превращений, о явлениях, сопровождающих эти превращения, и о факторах, влияющих на них.

Кинетика по способу описания делится на два раздела. В формальной, или феноменологической кинетике сформулированы закономерности, позволяющие описывать химическую реакцию макроскопически на основе экспериментальных данных. Молекулярная кинетика изучает превращение на основе молекулярных данных о свойствах частиц.

XII. 1. ПРОСТАЯ РЕАКЦИЯ. СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ

Рассмотрим гомогенную реакцию в закрытой системе. Система считается закрытой, если концентрации веществ изменяются только в результате реакции.

Заранее неизвестно, сколько стадий включает процесс химического превращения, описываемый стехиометрическим уравнением:

v,R. + ... -f-vQRa + va+1Ra+1 + ... + v„R„ = 0, (ХИЛ)

где Ri, Ra—исходные вещества, или реагенты; Ra+i, R/»— конечные вещества, или продукты; для реагентов стехиометрические коэффициенты v, < 0, для продуктов V/ > 0,

Если реакция идет в одну стадию, т. е. в результате столкновения vi частиц Ri, ..., va частиц Ra возникают va+i частиц Ra+i, v„ частиц R„, причем роль обратного процесса пренебрежимо мала, то такую реакцию называют простой. Простая реакция — это одностадийный, односторонний химический процесс. Отметим, что стадия реакции — это не только химическое превращение, но и переход частицы в особое состояние, например, в возбужденное. Возбужденные частицы реагируют быстрее.

Сложные реакции — это многостадийные процессы. Последовательность стадий называется механизмом-или схемой реакции.

Скоростью реакции называется величина:

по реагенту Ri —

1 dn.

и<=-т^г: <хп-2>

по продукту R/ —

1 dn.

А1=ТЧГ- <ТЗ)

где т, щ — числа моль или молекул в объеме V. При V = const:

&t = dctjdt; (XII.4) tb*=dcjdtt (XII. 5)

где Ct и Cf — объемные концентрации; размерность ai — об. конц./время.

В кинетике принимают, что со ^ 0. Поэтому знак минус в формулах (XII. 2) и (XII. 4) стоит потому, что сами производные отрицательны.

Согласно стехиометрии: G>//|V/| = G>//V/, Т. е. если |v*|#v/ то скорость зависит от того, по какому из веществ ее рассчитывают.

Химической пере

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261

Скачать книгу "Физическая химия" (6.95Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить номер перевертыш в москве
линзы биомедикс 38 на три месяца
кресло с подставкой для ноутбука
продвинутые курсы по excel в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)