химический каталог




Физическая химия

Автор Б.П.Никольский, Н.А.Смирнова, М.Ю.Панов, Н.В.Лутугина и др.

глощения D — к. Если значения оптической плотности в области максимума кривой поглощения заметно отличаются от оптимальных, то следует изменить концентрацию или повторить измерения при прежней концентрации, но с кюветой другой длины.

Для определения отношения концентраций обеих форм индикатора в анализируемом растворе достаточно измерить значения оптической плотности на длине волны максимума поглощения более интенсивно окрашенной формы индикатора. Можно рекомендовать проведение параллельных измерений на длине волны максимума кривой D — к для второй формы индикатора. Молярные коэффициенты поглощения для выбранных длин волн для каждой протолитической формы индикатора вычисляют по формуле (X. 117): DHm = еншс/; DLN—ZI„ct.

Для нахождения кажущейся константы диссоциации двухцветного индикатора измеряют на выбранной длине волны оптическую плотность трех буферных растворов, содержащих обе формы индикатора. Составы буферных растворов подбирают с помощью табл. X. 4 так, чтобы значения рН этих растворов отличались на 0,1—0,2 единицы рН и лежали вблизи найденной приближенной величины р/Сн.ш. В этих растворах измеряют рН с помощью стеклянного электрода. Коэффициент поглощения раствора вычисляют по уравнению: е = D/cL

Показатель кажущейся константы диссоциации индикатора (двухцветного) определяют по уравнению (X. 1266).

Нахождение кажущейся константы диссоциации одноцветного индикатора в экспериментальном отношении принципиально не отличается от определения указанной величины в случае двухцветного индикатора. Для вычислений служит уравнение:

Р^нг = рН 4- lg e/(et — е).

Работа 6. Определение истинной константы диссоциации слабой кислоты

Экспериментальная часть работы заключается в измерении электродвижущей силы Е элемента (VII) и спектрофотометрических измерениях оптической плотности исследуемого раствора. Кроме того, необходимо найти стандартную э.д. с. элемента (VII) и определить значения молярных коэффициентов поглощения кислоты и ее аниона, т. е. значения еНА и ед-. Экспериментально найденные величины позволяют вычислить значения р/С' по уравнению (X. 131).

Потенциометрические и спектрофотометрические измерения следует проводить при одной и той же температуре.

Порядок выполнения работы следующий. Предварительно необходимо построить кривые поглощения растворов кислоты и ее аниона, выбрав концентрации так, чтобы они соответствовали оптимальным значениям оптической плотности (0,4—0,7). В качестве рабочей удобно выбрать длину волны, отвечающей максимуму поглощения протолитической формы с более интенсивным поглощением. Значения молярных коэффициентов поглощения кислоты и аниона определяют по уравнению (X. 118).

Величину стандартной э.д. с. Е° найдем путем измерения э. д. с. гальванического элемента (VIII), э.д. с. которого определяется уравнением: Е = Е° — 2т> lg сНС1 — 2f> lg ус ±.

Значение Е° может быть вычислено по измеренному значению э.д. с. элемента (VIII) при точно заданной концентрации соляной кислоты и взятым из таблиц значений среднего коэффициента активности этой кислоты.

Растворы для потенциометрических и спектрофотометрических измерений готовят так, чтобы обе протолитические формы находились в эквимолекулярных количествах. Добавлением рассчитанного количества хлорида натрия следует получить не менее 3—5 растворов со значениями / = 0,005—0,1,

Растворы поочередно заливают в сосуд элемента (VII) и измеряют э. д. с. В этих растворах измеряют оптическую плотность на выбранной длине волны и затем рассчитывают коэффициент поглощения е.

Показатель рК' вычисляют по уравнению (X. 131) для всех исследованных растворов. Полученные значения рК' представляют как функцию д/7; экстраполяция на / = 0 дает истинную константу протолитической диссоциации.

Работа 7. Исследование комплексообразования методом частных зависимостей

Цель работы — определение составов комплексных соединений общей формулы М^Ад^ОН) у, образующихся в водных растворах кислоты НА, и нахождение их констант устойчивости. Составы комплексных соединений, отвечающие набору чисел q, х, у, находят по угловым коэффициентам экспериментальных кривых частных зависимостей Аф— потенциала ИСЭ, обратимого к катионам Мт+, или электродного (окислительного) потенциала электродов 1-го рода или амальгамных электродов — от показателей независимых концентрационных переменных рН, рс0 и рса. Константы устойчивости комплексов определяют графически или методом последовательных приближений, используя для этой цели уравнение потенциала Аф и кривые частной зависимости Дф = Дф(рН). Ионная сила поддерживается постоянной (поуказанию преподавателя).

Величины Аф и рН измеряют с помощью гальванических элементов:

(Мт+ | Mm+, H(Na) A, H(Na)C104 : NaN03 (нас.) ! KCI, AgCl | Ag (IX) ИСЭ

Mm+, H(Na)A, H(Na)C104 j NaN03 (нас.) j KCI, AgCl | Ag (X)

Стеклянный электрод

В действительности элементы (IX) и (X) совмещены, так как стеклянный электрод и электрод (Мт+), обратимый к ионам Мт+ помещены в один и ТОТ же раствор.

Для получения кривой частной зависимости Аф = Аф(рН) титруют раствор, содержащий заданные концентрации катиона Мт+ и кислоты НА. Концентрации хлорной кислоты и перхлората натрия подбирают так, чтобы обеспечить рН <С 7 и / = — const. Концентрация едкого натра в титранте составляет «1 М, что позволяет пренебречь изменением объема раствора в процессе титрования. Если же разбавление по катиону М»»+будет больше, чем 10%, то добавляют из второй бюретки подкисленный более концентрированный раствор перхлоратов РЛт+ и Na+ По экспериментальным точкам строят кривую зависимости Дф = Аф(рН). Руководствуясь этой зависимостью, выбирают составы титруемых растворов для получения частных зависимостей Аф = Аф(рс0) и Аф = Дф(рсй). Концентрации их выбирают так, чтобы они соответствовали линейным участкам кривой зависимости Дф = Дф (рН).

Чтобы построить частную зависимость Дф = Дф(рс0), раствор в ячейке титруют концентрированным по катиону М.т+ раствором. Концентрации остальных компонентов такие же, как в титруемом растворе. Из графика зависимости Дф=Дф(рс0) находят ядерность по уравнению (X. 100а): (дДф/dpс0)рса, Рн = — fynq.

Для нахождения числа анионов А", координированных в комплексы, титруют концентрированным раствором кислоты НА. Значения рН, ионной силы и концентрации катиона Мт+ в титруемом растворе и титранте одинаковы. По кривой зависимости <р = ф(рс0) определяют х, так как согласно (X. 1006): (дДф/ /дрсДн. Рс0 = (q>!n)(x/q).

После определения ядерности q и числа координированных анионов А- (число х) возвращаемся к анализу кривой частной зависимости ф = ф(рса) воспользовавшись для этой цели выражением (X. ЮОг). Последнее для нашего случая принимает вид:

(°*) + 1 » ). (х.,32)

V dpH }vcQ, рса n\qlqh + KaJ

Пока Ка, что отвечает условию рН ^ рКа—1,7, производная равна:

( д Аф \ ^_ Ь у + х

\д\>н)Рс0. Рса п q

Когда Ка ^> h, т. е, в области рН ^ рКа + 1,7 угловой коэффициент линейного участка дает значение у, так как:

(д Лф/В области рН, где

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261

Скачать книгу "Физическая химия" (6.95Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки linea cali из муранского стекла ручной работы
видеорегистраторы sho-me
Электрические котлы Savitr Monoblock N 18
купить калошница для обуви дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)