химический каталог




Физическая химия

Автор Б.П.Никольский, Н.А.Смирнова, М.Ю.Панов, Н.В.Лутугина и др.

ия опускают перпендикуляр на ось абсцисс. Точка пересечения перпендикуляра с осью абсцисс отвечает искомому значению рН исследуемого раствора.

Измерение э.д. с. стеклянно-каломельного элемента производят компенсационным методом так как это описано в разд. IX. 10.

Работа 2. Определение произведения растворимости по данным потеициометрического титрования

Цель работы заключается в определении произведения раство* римости галогенида серебра. Для выполнения работы необходимо собрать серебряно-каломельный электрод:

Hg |Hg2CI2, KCI ; NH4NO3 j Титруемый раствор | Ag.

В титруемый раствор хлорида помещают серебряный электрод и погружают солевой мост с нитратом аммония. Другой конец моста опускают в стаканчик, наполненный хлоридом калия. В этот стаканчик погружают также отвод от каломельного электрода. Исследуемый раствор титруют раствором нитрата серебра, измеряя э. д. с. после каждого прибавления последнего. В начале титрования прибавляют по 0,5 см3 раствора, когда же изменение э. д. с. станет значительным измерение э.д. с. производят после прибавления 0,1 см3 раствора.

Количество добавленного нитрата серебра (в см3) надо пересчитать на число экв. в 1 дм3 титруемого раствора. Если объем титруемого раствора (в см3) равен V0 и объем добавляемого реагента равен х, то количество нитрата серебра (в экв. на 1 дм3 титруемого раствора) равно: Nx/(V0 — х), где N—нормальность раствора нитрата серебра.

Значения потенциала серебряного электрода вычисляют по формуле

Дф =Я + ДФ „ =? + 0,2420 — 0,00076 (Г — 298).

Затем строят кривую титрования в координатах Дер — у. Расчет ПР хлорида серебра производят по уравнениям (X. 103).

Работа 3. Окислительно-восстановительное титрование

Цель работы состоит в определении кажущегося стандартного окислительного потенциала титруемой системы и титранта, числа электронов, переносимых в каждой системе, константы равновесия оксред-реакции, потенциала в точке эквивалентности и концентрации исходной окисленной или восстановленной формы титруемой системы.

Для измерения окислительного потенциала в процессе титрования используют гальванический элемент:

Hg | Hg2Cl2, КС11| Титруемый раствор || Pt.

Следует также определить рН в титруемом растворе. Для этого в последний погружают кроме платинового или окередмет-рического стеклянного электрода стеклянный электрод с Н+-функцией.

По экспериментальным данным строят кривую титрования (см. раздел X. 4.2) и графики зависимости Дер — lg( [Ox]/[Red]) и lg[Ox] и lg[Red] от Дф и определяют Дф° обоих систем и число электронов. Значение окислительного потенциала вычисляют по формуле Дф~ДфНё2С[2 — Е, где Е — э.д.с. гальванического элемента.

Константу равновесия вычисляют по уравнениям (X. 109) или (X. 110). Точку эквивалентности и отвечающий ей потенциал находят из графика зависимости lg[Ox] и lg[Red] от Дф. Зная концентрацию титранта находят концентрацию окисленной или восстановленной формы в титруемом растворе.

Работа 4. Потенциометрическое определение кажущейся константы протолитической диссоциации

Для выполнения работы собирают гальванический элемент, составленный из стеклянного и каломельного электродов:

Стеклянный электрод j Титруемый раствор | KCI, Hg2Cl2|Hg.

К титруемому раствору слабой кислоты НА добавляют из бюретки раствор щелочи и измеряют э. д. с. после каждой порции титранта. Количество добавленной щелочи (в см3) пересчитывают на число экв N в 1 дм3 титруемого раствора по формуле: у = Nx/(VQ -f- х), где Уо — начальный объем титруемого раствора (в см3), х — объем добавленного титранта (в см3). Из кривой титрования находят рН, соответствующий нейтрализации половинного количества кислоты (величина ]/2Уо) и рассчитывают кажущуюся константу диссоциации кислоты, так как

ДЛЯ ЭТОЙ ТОЧКИ рН = рКаРабота 5. Спектрофотометрическое определение кажущейся константы диссоциации индикатора

Спектрофотометрическое определение кажущейся константы диссоциации индикатора Кнт следует выполнить одним из двух способов — аналитическим и графическим.

Аналитическое определение основано на применении выражения (X. 1266):

, еНА — 8 DHA — D

ркшп = Рн - ig -2i_ = Рн - ig т?^гНеизвестные молярные коэффициенты поглощения протони-рованной формы индикатора (енд), его аниона (ед) и раствора (Б), содержащего обе формы, определяют из данных спектро-фотометрических измерений. Значения рН растворов находят с помощью стеклянного электрода. Для повышения точности определения Кит значения рН растворов задают близкими к искомому значению кажущейся константы диссоциации индикатора. Эта величина может быть найдена методом сравнительной колориметрии, который дает ее приближенное значение.

В методе сравнительной колориметрии используют две пробирки; в одну из них наливают 5 см3 0,01 М NaOH и добавляют одну каплю индикатора, а в другую — 5 см3 0,01 М HCI и одну каплю индикатора. Эти пробирки, содержащие растворы индикатора в разных протолитических формах, помещают в компаратор (рис. X. 32) одну за другой, чтобы цвета их налагались друг на друга. Получающийся цвет (назовем его эталонным) соответствует цвету раствора, содержащего две капли индикатора, при условии, что половина индикатора превращена в ионы. Затем в несколько пробирок наливают по 5 см3 буферных растворов с возрастающим значением рН, составленных с помощью табл. X. 3 так, чтобы интервал рН между этими растворами соРис. X. 32. Компаратор. /~ ^ ^"

ставлял единицу рН. В каждую пробирку прибавляют по 2 капли исследуемого индикатора и поочередно сравнивают в компараторе их цвета с эталонным. Находят пробирку, цвет раствора которой ближе всего подходит к эталонному. Далее готовят буферные растворы, рН которых отличаются на 0,2—0,1 единицы и лежат вблизи найденного грубого значения рН. По 5 см3 каждого раствора наливают в пробирки, прибавляют по 2 капли индикатора и сравнивают их цвета с эталонным. Величина рН буферного раствора, цвет которого ближе всего к эталонному, принимается равным рКнш.

При отсутствии сведений о спектрах поглощения индикатора затруднен выбор концентраций, которые отвечали бы оптимальному значению оптической плотности на максимуме полосы поглощения. Эта величина составляет 0,22—0,7 единиц оптической плотности. Поскольку известно, что значения молярных коэффициентов поглощения индикаторов достигает значений Ю4— 105, то их концентрации должны составлять Ю-4—10~5 М. Указанные концентрации служат для грубой ориентировки. Можно рекомендовать начать подбор концентрации с исследования более интенсивно окрашенной формы, например, красной у метилового оранжевого, задав концентрацию индикатора ж Ю-5 М. Концентрация другой формы индикатора может быть задана равной концентрации интенсивно окрашенной формы или выбранной больше с тем, чтобы оптические плотности растворов обеих форм были приблизительно одинаковыми. Растворителями служат растворы соляной кислоты и едкого натра.

Измеряют оптическую плотность растворов каждой протолитической формы индикатора в направлении увеличения длин волн и по полученным данным строят кривую по

страница 195
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261

Скачать книгу "Физическая химия" (6.95Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость техобслуживания фанкойлов
комплект акустики кинозала
купить видеокарту онлайн
кухонные столы в ашане

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)