химический каталог




Физическая химия

Автор Б.П.Никольский, Н.А.Смирнова, М.Ю.Панов, Н.В.Лутугина и др.

тех пор, пока четыре последующих измерения не покажут значения э. д. с, совпадающие в пределах 1 мВ. Э. д. с. следует измерять при 20, 30 и 40 °С. По результатам измерений э д. с. вычисляют AG, AS и АЯ.

Реакция, протекающая в гальваническом элементе (рис. IX. 27).

Hg | Hg2Br2, KBr AgBr I Ag (XXXI)

Гальванический элемент изготавливают следующим образом. Бромсеребряные электроды получают электролитическим осаждением серебра на платиновой проволоке с последующим электролитическим бромированием серебра. Их можно изготовить также термическим восстановлением оксида серебра и последующим электролитическим бромированием восстановленного пористого серебра. Методика изготовления бромсеребряных электродов аналогична описанной в работе 1 методике изготовления хлорсеребряных электродов. Готовые бромсеребряные электроды помещают в сосуд с раствором 0,1 н. КВг.

Полуэлемент КВг, Hg2Br2|Hg изготавливают по методике, аналогичной той, которая применяется для изготовления каломельных электродов (см. работу 1). Оба полуэлемента соединяются между собой солевым мостом, заполненным раствором 0,1 н. КВг. Собранный таким образом гальванический элемент закрепляют в специальном штативе и помещают в термостат. Дальнейший порядок работы тот же, что и при работе с элементом Кларка.

Работа 5. Определение среднего коэффициента активности электролита

Соляная кислота. Средний коэффициент активности y±Hci определяют с помощью гальванических элементов, включающих хлорсеребряный и водородный электроды и хлорсеребряный электрод и стеклянный электрод с Н+-функцией, т. е. элементов:

(Pt)H2 | НС1, AgCl i Ag; (XXXI);

Стеклянный электрод

НС1, AgCl

Ag. (XXXII)

Для выполнения работы с использованием элемента (XXXII)' (рис. IX. 28) необходимы термостат с терморегулятором, потенциометр, внешняя батарея, НЭ и гальванометр, а также водородные и хлорсеребряные электроды, сосуд для измерения и сатуратор.

Сатуратор (рис. IX. 29) и сосуд для измерения 2 промывают хромовой смесью, затем дистиллированной водой, высушивают и заполняют раствором хлоридоводорода. Сатуратор соединяют трубками с сосудом для измерений и электролизером *. В сосуд для измерения вставляют электроды, обеспечивая при этом герметичность. Сосуд и сатуратор вносят в термостат и пускают ток водорода со скоростью 1—2 пузырька в 1 с. Спустя 2—4 ч термостат нагревают до 25°С и через 1 ч приступают к измерениям э. д. с. со всеми четырьмя электродами, включаемыми попарно, т. е. с каждым хлорсеребряным электродом включают каждый водородный. Измерения повторяют через 15—20 мин до тех пор, пока два последовательных определения не покажут значение э.д. с, совпадающее в пределах 0,1 мВ. В полученные значения э.д.с. вносят поправку на отклонение давления водорода от 1 атм. Поправку рассчитывают по формуле: А?" = = dIg[(P — /?)/760], где Р — барометрическое давление, ммрт. ст.; р — давление паров воды над раствором хлоридоводорода, мм рт. ст.

Для нахождения среднего коэффициента активности соляной кислоты с помощью элемента (XXXII) необходимо собрать элемент и произвести измерения его э. д. с. в пяти растворах НС1, концентрации которых указывает преподаватель. Для измерения э. д. с. собирают компенсационную схему с иономером.

Для определения ё° элемента строят график зависимости

* Сатуратор применяют для поддержания состава исследуемого раствора при продувании водорода.

{Е -f- Ф lg т) от V т и продолжают кривую этой зависимости до пересечения с осью ординат. Отрезок по оси ординат равен Е°. Определив таким образом значение Е° и измерив Е для любой концентрации по формуре (IX. 120), вычисляют для этой концентрации коэффициент октивности соляной кислоты.

Хлорид натрия. Для определения ут± хлорида натрия составить гальванический элемент:

Натриевый стеклянный электрод (Na+)

NaCl, AgCl I Ag

Измерение э.д. с, обработка экспериментальных данных и определение среднего коэффициента активности не отличаются от определений для соляной кислоты с помощью гальванического элемента (XXXII).

Работа 6. Изготовление ИСЭ и подготовка их к работе

Для изготовления стеклянных электродов трубку горлового (корпусного) стекла* диаметром 7—12 мм разрезают на части длиной 10—15 см. Один из концов трубки слегка оттягивают на конус, так чтобы конец трубки имел диаметр «5 мм с толщиной стенок «0,5—1 мм. Затем в пламени горелки слегка разогревают суженный таким образом конец трубки и одновременно расплавляют конец палочки электродного стекла**. Расплавленную каплю электродного стекла переносят на разогретый конец трубки, слегка проваривают место спая и расплавленную каплю раздувают в шарик диаметром 8—10 мм с толщиной стенок 0,1—0,3 мм. Шарик должен состоять только из электродного стекла и не содержать пузырей. Стеклянный электрод шарикового типа изображен на рис. IX. 30.

Перед употреблением стеклянный электрод заполняют раствором, в который погружают вспомогательный электрод. В случае использования для этой цели хлорсеребряного электрода стеклянные электроды с Н+-функцией заполняют раствором 0,1 н. НС1, а электроды с М2+-функцией — 0,1 или 1,0 н. раствором хлорида соответствующего металла. Заполненный стеклянный электрод следует герметично закрыть пробкой.

* Коэффициент линейного расширения горлового (корпусного) стекла Должен быть равен или близок к коэффициенту линейного расширения электродного стекла. Для электродных стекол с коэффициентом линейного расширения порядка (80—100) • 10"*7°С~1 в качестве корпусного стекла можно использовать стекла БД-1, ЗС-4 и 23 или 29 завода «Дружная горка».

** Если электродное стекло тугоплавкое и температура пламени обычной горелкн недостаточна, то применяют горелку с кислородным дутьем.

Для проверки электрода на отсутствие микротрещин заполненный раствором электрод погружают в раствор 0,1 н. НС1, в который также опускают медный проводник. К последнему и к внутреннему вспомогательному электроду присоединяют последовательно гальванометр чувствительности Ю-6 А/дел. и источник тока, например, аккумулятор на 1,25 или 2 В. При наличии

Рис. IX. 30. Стеклянный электрод:

/—шарик из электродного стекла; 2 — место спая шарика с горловиной (корпусом;; 3 — горловина (корпус) стеклянного электрода; 4 — электрод сравнительный; 5 — внутренний раствор; 6— пробка; 7 — экранированный провод Для подключения стеклянного электрода к измерительному прибору.

микротрещины в электроде стрелка гальванометра отклоняется. Электроды, имеющие микротрещины, отбраковывают.

Перед применением стеклянные электроды с Н+-функцией выдерживают в течение 1—3 сут в растворе 0,1 н. НС1. В раствор погружают рабочую часть электрода— шарик из электродного стекла. Электроды с Мг+-функцией можно применять без предварительного вымачивания.

Измерение сопротивления стеклянных электродов производят с помощью мега- или тераомметров с пределом измерений не менее 109 Ом, например, на приборах типа МОМ-3, МОМ-4 или Е6-3. Электрод погружают в раствор 0,1 н. НС1, в который опущен также проводник, соединенный с одной из входных клемм прибора. К другой

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261

Скачать книгу "Физическая химия" (6.95Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звукового и светового оборудования
рекламное агентство москва для салонов
футзалки саратов
домашний кинотеатр размещение аппаратуры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)