химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

полимеризации оказывает влияние расположение ненасыщенных связей, а также характер, количество и расположение заместителей.

В зависимости от вида исходных мономеров различают го-мополимеризацию и сополимеризацию (гетерополимеризацию). В качестве примеров гомополимеризации могут служить следующие реакции получения карбоцепных полимеров:

1. Получение полиэтилена

п СН, — СН, —> ... — СН, — СН, — СН, — СН, — ...

2. Получение полистирола

лСН, = СН-+... — СН, — СН — СН, — СН —...

L L L

Примеры гомополимеризации с получением гетероцепных полимеров:

1. Полимеризация формальдегида с получением полиформальдегида ^

nCH,Q-» ... —СН, — О —СН,—О —СН, —О —...

2. Полимеризация окиси этилена с получением полиэтиленоксида

яСН,—СН,-* ... —СН, —СН, —О —СН,-^-СН, —О —... О

3. Полимеризация капролактама с получением поликапролактама (капрона)

я NH — (СН,)8 — СО СО — (СН,), — NH — СО — (СН,)5 — NH — ..

I |

Сополимеризацией (гетерополимеризацией) называют процесс совместной полимеризации двух или более различных

мономеров с получением сополимеров. Подбирая различные соотношения мономеров, можно в широком диапазоне изменять свойства синтезируемых сополимеров.

Сополимеризация имеет большое практическое значение. Во-первых, в процессе сополимеризации можно получать сополимеры со свойствами, какими не обладают гомополимеры, полученные из каждого мономера в отдельности. Во-вторых, некоторые непредельные соединения, не способные к раздельной полимеризации, легко полимеризуются совместно с другими непредельными соединениями.

Полимеризация может протекать по ступенчатому или цепному механизму.

9.1.1. СТУПЕНЧАТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Ступенчатая полимеризация протекает путем последовательного присоединения молекул мономера друг к другу, обычно за счет передвижения какого-либо подвижного атома или группы атомов (например, подвижного атома водорода). Атом водорода мигрирует от одной молекулы мономера к другой, присоединяясь по месту двойной связи.

Первой стадией является образование димера

R— CH = CH, + R — CH = CH,-*R — СН, — СН, — С = СН,

t_ J j

Далее образуется тример и т. д.

Образующиеся промежуточные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции.

В общем виде процесс можно изобразить следующей схемой:

М + М-М2; М, + М-»М,Г.. . М„_3 + М^М„_,; М„_, + М-.М„.

Ступенчатая полимеризация приводит-к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров.

2.1.9. ЦЕПНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Чаще полимеризация протекает не по ступенчатому, а по цепному механизму.

Процесс цепной полимеризации, как любой цепной реакции, состоит из трех основных стадий:

1) возбуждение (или инициирование) молекул мономера — образование активного центра:

М -* М*—возбужденная молекула мономера, или активный центр;

18

2) рост цепи:

М + М'

Mi_i + M -* МЛ —возбужденная растущая молекула полимера; 3) обрыв цепи:

М* -* Мп—невозбужденная молекула полимера.

При цепной полимеризации на различных ее стадиях в реакционной смеси находятся только мономер и высокомолекулярный полимер и отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности процесса растет лишь число макромолекул полимера, т. е. степень завершенности реакции влияет только на выход полимера и не оказывает влияния на его молекулярную массу. Обычно длина макромолекул, получающихся при Цепной полимеризации, очень велика, причем конечная степень полимеризации достигается почти мгновенно.

Активным центром цепной полимеризации может быть или свободный радикал, или ион. В зависимости от характера активного центра различают радикальную и ионную полимеризацию. Большинство мономеров способно к полимеризации по любому механизму (радикальному или ионному).

При ра дика л ьной п о л и м е р и за ц и и в первой стадии (возбуждение) под влиянием какого-либо физического или химического воздействия возникает свободный радикал (т. е. молекула или атом, имеющие неспаренные электроны).

Во второй стадии первичный свободный радикал реагирует с невозбужденной молекулой мономера и образует новый радикал, который снова взаимодействует с мономером и т. д. (рост цепи). Акт роста является гемолитической реакцией.

R4-M-.R-M', R-M-+M-.R-M-M-,

R — М„_2 — M' + At-R — М„_|— М\

ыакрорадикал

Таким образом, растущая цепь сама является свободным радикалом (макрорадикалом).

Образовавшийся макрорадикал в третьей стадии превращается в неактивную молекулу полимера (обрыв цепи). Обрыв цепи происходит в результате исчезновения неспаренного электрона, как правило, в результате взаимодействия двух радикалов.

19

Процесс возбуждения мономера, т. е. превращения его в свободный радикал, требует затраты энергии. Этот процесс может происходить под влиянием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), ионизирующих излучений (радиационная полимеризация), а также при введении так называемых инициаторов — посторонних радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (полимеризация под влиянием инициат

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - подставка для ноутбука цена - мегамаркет компьютерной техники.
билеты на игорь растеряев нижний новгород
обучение пром кондиционированию
можно ли светодиодными прожекторами осветить сцену

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)