химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

яет следующим образом:

н3со ? -Н,0

+н2о

+ „0-н,со

I окислительно—восстановительные реакции

сн3

снон I

с=о

?осн.

.р.осн.

Мономерные продукты ацидолнза и этанолиза называют ке-гонами Г и б б ер та. Из лиственных лигнинов наряду с гвая-ильными производными образуются сирингильные производные. Таким образом, с помощью ацидолиза доказано наличие лигнине простой эфирной связи. Расщепление этих связей приводит к образованию новых свободных фенольных гидроксилов и в эквивалентных количествах метильных групп в у-по-Рдожении и карбонильных групп в а- и В-положениях. При эта-^олизе в лигнин вводятся этоксильные группы, которые защи-Кщают образующиеся при деструкции группировки бензилового ! спирта от дальнейшей конденсации.

Следует заметить, что при ацидолизе более легко расщеп-[ ляются простые эфирные связи в структурах лигнина со свободным фенольным гидроксилом.

ОСН,

осн.

С помощью ацидолиза было доказано присутствие и других структур, в частности феиилкумарановых. В последних простая эфирная связь цикличе-1 ского эфира расщепляется в незначительной степени с одновременным от-^шеплеНием первичных спиртовых групп в виде формальдегида и образова-' нием структуры стильбена

он он

В основном из фенилкумарановых структур при ацидолизе образуются структуры фенилкумарона

192

?—I

сн3 ? снос2н5

с=о

C2HsOH

С^1—осн,

он

Гидрирование и гидрогенолиз лигнина. При гидрировании лигнина водородом под давлением в присутствии катализаторов получаются различные производные пропилциклогексана и главным образом пропилциклогексанол

НОСН^^СНз"- СН2-- СНд

^Hj-CHjСН

\ / сн2—cHg

Исследования по гидрированию лигнина, проведенные Гиб-бертом, подтвердили данные, полученные при изучении лигнина методом этанолиза.

Гидрирование модельных соединений показало, что при этой реакции чмогут расщепляться лишь кислородные связи. Такая 'реакция расщепления кислородных связей с одновременным гидрированием называется гидрогенолизом.

Гибберт с сотрудниками разработали метод извлечения лигнина из древесины с помощью реакции гидрогенолиза. Древесину гидрируют в этиловом свирте в присутствии Ni-катализа-тора под давлением водорода при температуре 165—170° С в течение нескольких часов. Лигнин при этом переходит в раствор. Часть растворенного лигннна можно осадить. Этот препарат лигнина называют гидро л лиги ином.

Как показали работы японских' исследователей, применение . при гмрогенолизе специальных катализаторов позволяет получать «з лигнина с большим выходом мономерные фенолы (л-иаезол и др.), являющиеся ценным химическим сырьем.

4.7.9. РЕАКЦИИ СШИВАНИЯ ЦЕПЕЯ (РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ)

Как уже говорилось выше, лигнин склонен к реакциям сшивания цепей, которые в химии лигнина принято называть реакциями «конденсации», причем эти реакции могут идти как В кислой, так и в щелочной среде. Реакции конденсации сопровождаются образованием новых углерод-углеродных связей, что приводит к существенному изменению химического строения макромолекул лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств лигнина, в том числе к резкому уменьшению растворимости и реакционной способности.

В реакциях конденсации могут участвовать различные группировки в лигнине. Наиболее активны группировки бензилового спирта и его эфира, особенно со свободным фенольным гидроксилом в л-положении. В кислой среде конденсация этих группировок происходит с образованием промежуточного иона к а р 194 В щелочной среде конденсация группировок я-оксибензило-юго ^спирта происходит через промежуточный хнн-онметид

В сильнокислой среде может даже образоваться трехмерная мсетка, последующая перестройка которой приводит к образожа-в лигнине высококонденсированных ароматических струк-... дающих при окислении полихарбоновые ароматические ;ислоты (см. е. 183). ,

Реакции конденсации имеют большое значение в процессах делигнификации древесины при получении из нее целлюлозы. 'Более подробно такие реакции будут рассмотрены в разделе, посвященном химизму этих процессов.

4.8. БИОСИНТЕЗ ЛИГНИНА

Лигнин является одним из основных веществ среди феноль-f ных соединений, присутствующих в растениях. Вопрос о био-\ синтезе лигнина окончательно еще не решен, но в настоящее i !Рем* благодаря работам Эрдтмана, Фрейденберга, Гибберта, \ Манской, Норда и др.. накопилось уже довольно много сведе195

ий об этом процессе. Эти сведения помогают также понять и троение лигнина.

Считают, что ароматический-полимерный лигнин — резуль-ат полимеризации простых мономерных единиц — первичных структурных звеньев, — протекающей с образованием из них промежуточных димерных вторичных структурных звеньев. Последние перед дальнейшей полимеризацией могут дополнительно модифицироваться. Ароматические же первичные структурные звенья образуются из углеводов.

Таким образом, общую схему процесса лигнификацни можно ; представить следующим образом:

фотосинтез ' ароматизация

СОя —* углеводы ? первичные структурные звен

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан дымоудаления кд1
вытяжка вмятин на крыле цены
аквапарк в судаке видео
торговое оборудование стеллажи пристенные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)