химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

нинов выход! мономерных фенолов примерно в два раза выше, чем из хвой-Г ных. Исследование этих продуктов хроматографическим мето-| дом показало, что при разложении хвойного лигнина полу-] чаются:

СН2—CHJ— CH3 ,

дигидроэвгенол

ICHA °HIОтсутствие в продуктах разложения лигнина 8-гваяцилпро-|анола говорит о том, что простая эфирная связь, хотя бы ча-тично, должна находиться в В-положении. Разложение струк-уры с такой связью можно представить следующей схемой кислород остается у ароматического кольца и р-гваяцилпро-йанол получиться не может):

а-гваяцилпропанол <

Н3СО

Н0—\0/ CH0H_CHs—снз » 7-гваяцилпропанол

НО—<^^—СН8 -СН,—СН2ОН

н,со

Было установлено, что в продуктах разложения отсутствует! 6-гваяцилпропакол

Н0 УОУ CHj-CH-CH3 .

ОН

Н3СО

На основании полученных данных были сделаны следующие] выводы.

" Присутствие в продуктах разложения лигнина а-гваяцил-1 пропанола подтверждает наличие в лигнине группировки бен-| зилового спирта

диги дроэвгенол

СБ-ГААЯЦНЛПРОПАКОЛ

Эти предположения были подтверждены модельными экспериментами по разложению р-гваяцилового эфира гваяцилглице-рина, который дает те же производные гваяцилпропана, какие | получаются при разложении хвойного лигнина.

—сФенилкумарановые структуры в этих условиях расщепляется по эфирной связи с освобождением фенольного гидрок-Ьсила; углерод-углеродная связь при этом не расщепляется:

I IС—сI I

но_\(3/ СН0Н-С—С—

н,со

Метоксильные группы натрий в жидком аммиаке практиче-• ски не восстанавливает.

188

4.7.1. ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ЛИГНИНА

С теоретический и практической точек зрения наибольшее , значение имеют реакции гидролитической деструкции лигнина, ] происходящие:

под действием водных растворов кислот и оснований (гидролиз);

под действием органических растворителей в присутствии' кислотных и щелочных катализаторов, например этанолиз, деструкция под действием водно-диоксановой смеси (ацидолиэ) и др.;

с одновременным гидрированием (гидрогенолиз).

Гидролитическая деструкция под действием водных раство- ; ров кислот. Реакция гидролиза лигиина в древесине может идти даже под действием воды при повышенных температурах за счет катализирующего влияния органических кислот, отщепляющихся от гемицеллюлозных компонентов древесины. Более : сильное гидролизующее действие оказывают минеральные: кислоты. Гидролитическая деструкции,вдет по простым эфирным связям лигнина, причем простая эфирная связь в а-положенни расщепляется значительно легче й-зфирной связи. При расщеплении этих связей могут образовываться активные группировки ] n-оксибенэилового спирта.

—С— I

—С —

с^с—с—

схж т -о

—с—

fff -\он н—с-он + но

н—с-он

I I I

тгг

он

осн.

I увеличением температуры и кислотности среды реакции конденсации усиливаются и в определенных условиях становятся Преобладающими. Поэтому при гидролизе древесины концентрированными кислотами в растворимое состояние переходят ишь углеводы, а лигнин получается в виде негидролизуемого рстатка, так как реакции конденсации доминируют и полностью перекрывают эффект гидролитического расщепления. Однако выделенный из древесины кислотным гидролизом лигнин лишь Iпо количеству соответствует исходному природному лигнину, Г.* химическое строение и свойства такого лигнина оказываются г значительно измененными.

Подобное явление существования двух конкурирующих процессов наблюдается и при гидролитической деструкции лигнина 'водными растворами оснований.

Эти особенности поведения лигнина в кислой и щелочной (средах проявляются и в процессах делигнификации древесины. : Для их успешного проведения необходима защита активных '' группировок лигнина от конденсации. Следует заметить, что при действии некоторых органических растворителей, например этанола, в присутствии кислотных и щелочных катализаторов I реакции конденсации подавляются в результате блокирования |реакционноспособных бенэильных гидроксилов.

Гидролитическая деструкция под действием органических ^растворителей. При нагревании древесины с органическими растворителями (дноксан, спирты и т. д.) в присутствии минераль-|ных кислот значительная часть лигнина переходит в раствор, газ которого его можно высадить разбавлением водой. Превра-? щение лигнина в растворимое состояние происходит вследствие расщепления простых эфирных связей. Часть лигнина при этом ^'Превращается в мономерные продукты. Полному превращению : лигнина в мономеры препятствуют углерод-углеродные связи. -Некоторая часть лигнина подвергается конденсации и не переходит в раствор.

' Наиболее изучены реакции деструкции лигнина, протекающие при нагревании с водным диоксаном в присутствии НС1 \ (ацндолиз) и с этиловым спиртом в присутствии НС1 (этанолиз).

Реакцию этаиолиза для изучения строения лигнина впервые применил Гибберт* а реакцию ацидолиза — Адлер, который' установил также механизм этих реакций.

Механизм расщепления простой эфирной связи в основной структуре лигнина — структуре В-арилового эфира арилглице-рина Адлер представл

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставки для цветов новосибирск
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - HP Omen 870-276ur - у нас всегда дешево!
консервация чиллера lennox
приключения электроников билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)