химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

лучается только из «незамещенных» единиц. Наряду [/ванилином получается и ванилиновая кислота.

С диазосоединеннями реагируют структурные единицы лигнина, имеющие свободные фенольные гидроксилы. Замещенные фенолы не реагируют. Если в качестве одного или нескольких радикалов (R) в реагирующем диазосоединении имеются функциональные группы (S03H, СООН, NH2, NHR, ОН, CN и др.), то в лигнин этим способом удается ввести новые группы, способные коренным образом изменить свойства технических лигнинов.

осн3;ноосн3;ноос

Замещенные единицы (в 5-м положении) дают продукты ругого строения: ^

?осн3

183

ОСН,

ОСН,

Из лифенильных структур при этом образуются продукты сле-1 дующего строения:

Подобные продукты можно получать и при окислении лиг-1 нина другими окислителями, например Си(ОН)2 в присутствии! NaOH. Кроме того, при таком окислении удалось получить и| продукты окисления, сохраняющие пропановую боковую цепь.] Так, например, была получена феруловая кислота

СН=СН—СООН

(^L-OCHj ОН

Для изучения строения сложных органических соединений,] содержащих двойные связи; часто применяют реакцию озонирования. Таким способом было установлено, например, строение природного каучука. Однако при действии озона на лигнии| долгое время получали лишь продукты глубокого распада. Как показал Д. В. Тищенко, при озонировании лигнина в без-J водной среде (в этилацетате) из различных лигнинов получаются триозониды с выходами, соответствующими теоретическому в соответствии со схемой реакциис— IС—

О "ОСН.,

М =324

[Теоретический выход триозонида 180%. Практически выход возонидов составлял около 176—180%. При разложении три-рнида с последующим окислением перманганатом калия были вучены соответствующие продукты и в том числе (СООН)2 Выходом близким к теоретическому. Это доказывает, что лигполностью построен из фенилпропановых единиц. : Реакция окисления лигнина имеет большое значение при от-jnte технических целлюлоз (см. с. 246). На легкой окисляемо-лигнина основаны косвенные методы определения содержа-остаточного лигнина в технических целлюлозах (например, I хлорным и перманганатным числам).

4.7.1. СПЛАВЛЕНИЕ ЛИГИИНА СО ЩЕЛОЧЬЮ ПО •РЕНДЕИБЕРГУ

Метод сплавления лигнина со щелочью (по Фрейденбергу) ^вменяют для определения в лигнине замещенных (конденованных) и незамещенных (неконденсированных) единиц, от метод заключается в обработке лигнина 60—70%-ным }Н при температуре 170—210° С с последующим метилирова!М фенольных продуктов деструкции (для предохранения их дальнейшего разложения) и окислением перманганатом яня. При сплавлении со щелочью происходит разрыв как кис-родных, так и углерод-углеродных связей, за исключением язи между а-углеродом пропановой цепочки и ароматическим Льцом. Из незамещенных фенилпропановых единиц хвойного гни на при такой обработке получается вератровая кис-па

[fl 1

^V^-o1ch3 Из замещенных единиц с углеродной связью 6-5' получа-з изогемипиновая кислота IС-Iс— !

184

«

185

Дифенильные структуры дают дегидродивератро| вую кислоту

окислении лигнина после метилирования

кон

НС-ОСН,

КОН

осна

Н3СО

СООН

При такой же обработке листвевного лигнина, кроме вы

шеуказанных продуктов, из сирйнгилпропановых единиц полу,

чается триметилгалловая кислота (триметоксибензойная киа

лота) ,

Механизм реакции образования иэогемипиновой кислот Фрейнденберг подтвердил опытами с мечеными атомами, лигнина с заместителем в 5-м положении, содержащим радио] активный углерод, была получена радиоактивная изогемипиия вая кислота.

Следует заметить, что из структур лигнина со связью а-> изогемипиновая кислота получается также и при непосредствен

;При подобной обработке структуры изолигнанов со связью 6' дают метагемнпиновую кислоту

соон-скон

I I

ноос

осн.

I I I

"?оснз он

он

4.7.7. РАЗЛОЖЕНИЕ ЛИГИИНА МЕТАЛЛИЧЕСКИМ НАТРИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ

Н. Н. Шорыгица предположила, что простые эфирные связи лигнине должны расщепляться металлическим натрием Кидком аммиаке (при температуре —33° С) но реакции раз-кения простых эфиров, открытой П. П. Шорыгиным:

Hrf> '

RONa + R'Na- »ROH + R'H

, ROR' + 2Na.

RNa + R'ONaRH + R'OH

При действии металлического натрия на лигнин в жидком ?шпаке происходит восстановление простых эфирных связей, этой системе особенно легко восстанавливаются ароматиче-"ие эфиры, труднее жирноароматические и с трудом или даже всем не восстанавливаются чисто жирные эфиры. Как было показано, при разложении эфиров фенолов (жир-Оароматических эфиров) реакция идет только в одном на-равлении:

Аг — О— Alk + 2Na-*Ar — О — Na + Allt Na ArOH + AlkH,

т. е. атом кислорода остается связанным с ароматическим ра-1 дикалом. Углерод-углеродные связи устойчивы к действию кат-] рия в жидком аммиаке.

Натриевые производные, образовавшиеся из лигнина, при! разложении его влажным эфиром давали около 28% аромати-Г ческих соединений. Выход мономеров зависит от степени «за-! конденсированное™» лигнина. Из лиственных лиг

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодные предложения в KNS: купить ноутбуки - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
купить шашку такси в симферополе
шкаф для сушки одежды в украине
мельницы fissler цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)