химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

етвленностн. Предполагают, что в разветвленных молекулах связи «голова к хвосту» образуют главные цепи, а «голова к голове» и «хвост к хвосту» — поперечные между главными цепями. По-видимому,

171

при этом в лигнине древесины образуется сетчатая (трехмерная структура). По мнению многих исследователей, такая структура природного лигнина и делает его нерастворимым. Лигнин может перейти в раствор лишь в виде фрагментов сетки после ее разрушения.

Вопрос о строении лигнина до сих пор не решён однозначно. Объясняется это прежде всего сложностью строения лигнина, а также отсутствием совершенных методов его выделения. Любой из существующих методов выделения лигнина позволяет извлекать только часть лигнина и, как правило, в измененном виде. Препараты лигнинов, выделенных различными методами, отличаются по химическому составу, строению и свойствам. Поэтому данные, полученные на разных препаратах лигнина, .очень часто во многом противоречивы. Возможные связи и структуры в лигнине предположительно представляют в виде различных схем строения. Из существующих схем, наиболее полно отражающих современные сведения о строении лигнина и объясняющих его основные свойства и реакции, следует указать на схемы строения фрагментов макромолекулы лигнина, , предложенные Фрейденбергом и Адлером. Они составлены с учетом современных данных по количественному составу различных группировок и структур в лигнине^ экспериментов с модельными веществами и лигнином механического размола и исследований по биосинтезу лигнина. Эти схемы не являются структурными формулами лигнина и нх нельзя рассматривать как окончательные.

В таких небольших фрагментах макромолекулы лигнина невозможно точно воспроизвести все структурные элементы лигнина и типы связей' между ними. Тем" не менее эти схемы учитывают наиболее важные сведения о структуре лигнина, имеющиеся в настоящее время, и согласуются с основными свойствами природного лигнина. В схемах достаточно полно отражены количественные соотношения между отдельными типами структур. На с. 172 и 173 приведены схемы, предложенные Фрейденбергом и Адлером.

4.7. НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ЛИГНИНА

Лигнин в химическом отношении является весьма реакцион-нрспособным. Как и любой полимер, лигнин способен к реакциям элементарных звеньев (реакциям функциональных групп и внутримолекулярным перегруппировкам) и к макромолеку-лярным реакциям. Следует заметить, что реакции внутримолекулярных перегруппировок в химии лигнина играют сравнительно большую роль. В реакциях функциональных групп могут участвовать все известные функциональные группы лигнина (ароматическое кольцо, гидроксильные и карбонильные группы, двойные связи). Для лигнина характерны также реак1дии деструкции, которые могут протекать с разрывом простых Ьэфирных связей, а в некоторых случаях и с разрывом более ус-Ргойчивых углерод-углеродных связей. Особенностью химического поведения лигнина является значительная роль реакций расшивания цепей. Высокой реакционной способностью лигнина "Объясняются легко протекающие реакции конденсации с образованием новых углерод-углеродных связей и возрастанием молекулярной массы. У лигнина особенно ярко проявляется характерное свойство полимеров — одновременное протекание реакций нескольких типов.

Из многочисленных известных реакций лигнина ниже будут рассмотрены лишь те реакции, которые либо используются для изучения строения лигнина, либо имеют большое практическое значение. Химические реакции лигнина, протекающие при процессах делигнификации, будут рассмотрены в отдельной главе, посвященной химизму процессов получения целлюлозы.

К реакциям элементарных звеньев относятся_реакдии_зал мешения в ароматическом кольце (хлорирование, нитрование. иТряурирпвяний и пр.1. при изучении лигнина широко приме-.. яяйтся реакции алкйлирования гидроксильных групп и особенно метилирование, например, метилирование диметилсуль-фатем в присутствии щелочи, метилирование диазометаном (см. выше), реакции алкйлирования кислых групп (фенольных, энольных и карбоксильных) галоидными алкилами в присут-! ствии щелочи с получением разнообразных простых и сложных эфиров лигнина.

Из. реакций функциональных групп наибольшее значение имеют, реакции гидроксильных групп бензилового спирта, ? о чем уже говорилось выше. В процессах делигнификации щелочным способом важную роль играют фенольные гидроксилы, образующие в этих условиях феноляты и тем самым способствующие растворению лигнина. Поведение гидроксилов и дру-. тих функциональных групп при реакциях делигнификации бу-i' дет рассмотрено в соответствующей главе.

Для технологических процессов большое значение также имеют-реакции замещения в ароматическом кольце — хлорирование, нитрование, сопровождающиеся, как правило, окислитель-ной деструкцией лигнина.

Реакции окислительной и гидролитической деструкции лигнина используются для перевода его в растворимое состояние и удаления из растительных тканей (процесс делигнификации), а также для изучения химического строения лигнина. Однако, как правил

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пример благодарственного письма тренеру по футболу
МФУ Toshiba
детский матрас 140х70 купить
оператор холодильщик обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)