химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

роматическим кольцом и боковой цепочкой — алкиларильная простая эфирная связь — и в небольшом количестве присутствует диарильная простая эфирная связь. Кроме того, в лигнине существуют простые эфирные связи между боковыми цепочками — диалкильные простые эфирные связи. Простая эфирная связь в отличие от углерод-углеродной связи способна к реакциям деструкции под действием различных реагентов. Структура с алкиларильной простой эфирной связью в-О-4 является осОСН,L 0-осн,

не о

Структуры с диалкильными простыми эфирными связями о-О-у присутствуют в лигнине в виде структуры пинорезинола, включающей одновременно углерод-углеродную связь в-в (см. ниже).

Кроме того, в а-положении простой эфирной связью могут быть присоединены углеводы (см. с. 148).

Структуры с диарильной простой эфирной связью присутствуют, по-видимому, в небольших количествах. Предполагают, что в лигнине присутствуют структуры с диарильной простой эфирной связью в положениях 4-0-5 и 4-0-1.

167

осн.

H3CO-Ol

Углерод-углеродные связи в лигнине. Углеродные связи устойчивы к воздействию различных химических реагентов и являются главной причиной, препятствующей полному распаду лигнина до мономеров при различных реакциях деструкции (этанолизе, ацидолизе, гидрогенолизе и т. п.). Определенных закономерностей в распределении как простых эфирных, так и углерод-углеродных связей не существует.

ОСН.

Одним из основных видов структур с углерод-углеродной связью являются структуры с углерод-углеродной связью 6-5:

Фенилпропановые единицы, имеющие в пятом положении ароматического кольца углеродную связь, называют «замещенными» (конденсированными) единицами. Замещенные и незамещенные единицы можно определять при помощи нитробензольного окисления (см. с. 183) и сплавлением со щелочью с последующим метилированием и окислением перманганатом калия (см. с. 185). В лиственных лигнинах содержание незамещенных единиц выше, чем в хвойных, за счет присутствующих в большом количестве сирингилпропановых единиц.

Структура с углерод-углеродной связью р-5 может сущест168

ОСН,

вовать в виде открытой и закрытой (фенилкумарановой) структур:

осн.

Наличие фенилкумарановых структур доказано превращением их при ацидолизе в фенилкумароны с характерным максимумом УФ-поглощения

Фенилкумарановые структуры включают в среднем 18—20% фенилпропановых единиц.

Н,СО

ОСН,

Структура с углерод-углеродной связью 5-5 (дифенильная структура) включает две замещенные структурные единицы

В структуры этого типа входит примерно 25% структурных единиц лигнина. Структура с углерод-углеродной связью В-р одновременно содержит две диалкнльных простых эфирных связи а-О-В (структура пинорезинола). В образовании этих структур принимают участие около 10% структурных единиц лигнина.

Структуры типа пинорезинола относят к структурам лиг-нанов. Лигнанами называют димеры фенилпропанов, которые присутствуют в экстрактивных веществах некоторых древесных пород (например, пинорезинол в сосне).

ОН

Кроме вышеуказанных углерод-углеродных связей в лигнине находят углеродные связи в положениях В-1, 5-1, 5-6, а-6, а-и и др.

осн.

Например, связи а-6 могут присутствовать в лигнине в виде структур изолигнаиов, содержащих одновременно диал-кильную простую эфирную связь у-О-у. Но возможно также, что подобные структуры возникают при вторичных реакциях конденсаций или при перегруппировке структур лигнанов.

Наличие в лигнине различных структур и типов связей доказано с помощью таких химических реакций, как ацидолиз и этанолиз, сплавление со щелочами, окисление нитробензолом и другими мягкими окислителями, разложение металлическим натрием в жидком аммиаке и др.

Существование основных типов связей, а именно простой эфирной связи 8-6-4, фенилкумарановой структуры и структуры пинорезинола было доказано и при изучении биосинтеза лигнина. В ходе синтеза искусственного лигнина из кониферилового спирта были выделены промежуточные димерные соединения подобной структуры (см. с. 199),

Схемы строения лигнина. Лигнин — очень сложный по строению природный полимер. Сложность его структуры обусловлена отчасти различием в строении мономерных единиц и главным образом многообразием типов связей между единицами. По-видимому, порядок в расположении отдельных структур в лигнине отсутствует. Об этом говорит изучение процесса биосинтеза лигнина. Этим лигнин существенно отличается от других природных полимеров, которые в основном являются регулярными, построенными по принципу «голова к хвосту». По всей вероятности, в лигнине присутствуют все три типа связей.

1. Связи «голова к хвосту» — это алкиларильные простые эфирные связи 6-0-4 и углерод-углеродные связи 6-5, т. е. связи боковая цепочка — ароматическое кольцо.

2. Связи «голова к голове» — это диалкильные простые эфирные связи, а также углерод-углеродные связи между боковыми цепочками.

3. Связи «хвост к хвосту»-—это углерод-углеродные связи 5-5' (дифенильные), т. е. связи между ароматическими кольцами.

Молекулы лигнина имеют высокую степень разв

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
37409-000
женские трусики для пляжного волейбола
парикмахерские курсы кожухово
купить скамейку для дома с пдлокотниками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)