химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

дным фенольным гидроксилом

\ и 0,06 еда связанным фенольным гидроксилом) и в «.--положении

тН о

\*

СН

П.

СН

1 0,1 СО-труппы: /

тХеI г' т -г -г * г° г°

S ?Н ?Н "С=0 . „с=о -с- -сг* °и О он I он о

~Р,040,07

К карбонильным группам относятся и хинонные СО-группы,

которые в небольших количествах находят в лигнине, в том

числе и хинонметидные. *

Карбонильные группы в а-положении называют сопряженными (сопряжение с ароматическим кольцом), а в р-положе-нии —несопряженными. В настоящее время предполагается, что несопряженные карбонильные группы не являются кетон-6«

163

I 1 , , О.0' 0,06 , I .

ными группами и не находятся в в-положеник, а представляют собой альдегидные группы в структурных единицах типа

Кето-энольная таутомерия может происходить и при участии кетонной группы в а-положении с образованием хинонметид-ной структуры по схеме

Высокое содержание карбонильных групп говорит о том, что они должны иметь большое значение для химического поведения лигнина, но пока еще их роль в различных реакциях изучена мало. СН = С —

По мнению некоторых исследователей (Брауне, Гибберт, В. М. Никитин), кетонные группы лигнина способны к кето-энольной таутомерии. Так, Брауне показал, что в его нативном лигнине на каждые пять фенилпропановых единиц содержится кетонная группа, способная переходить в энольный гидроксил:

— СН, —СЭтиленовые двойные связи. Двойные связи в лигнине изучены еще недостаточно. Кюршнеру удалось осуществить реакцию присоединения к ним брома при бромированни препарата лигнина в вакууме. Фрейденберг для определения двойных связей применил реакцию с тетраацетатом свинца:

— СН = СН — +РЬ (СН.СОО),-»- — СН СН — + РЬ (CH.COO),

ЭН

ОСОСНэ ОСОСН,

Такому переходу способствуют щелочная среда и некоторые другие факторы (например, определенные растворители). Явление кето-энольной таутомерии затрудняет р'ешёние вопроса о наличии в лигнине этиленовых двойных связей. Обычно двойные связи в органических соединениях определяют бромированием:

\:= C^-t- Br,-»-N,CBr — / \ / I

I +Вг2

СН=С-С >СНВг-С-С- + НВг

II I

I ОН

Н3СО

По мнению В. М. Никитина, бромирование в боковой цепочке лигнина частично М05кет идти и по такому механизму

Однако данные, полученные различными исследователями, довольно противоречивы.

В последнее время этиленовые двойные связи определяют •методом УФ-спектроскопии. В лигнине механического размола примерно 0,03—0,04 двойной связи на 1 фенилпропановую единицу содержится в виде группировок кониферилового альдегида., Кроме концевых i групп кониферилового альдегида в лигнине находят также концевые группировки кониферилового спирта

—О -y^J^— CH=CH— СН2ОН Н3СО

Общее число двойных связей оценивают примерно в 0,1 на 1 фенилпропановую единицу. Хотя эти данные были подтверждены опытами по гидрированию, они все же считаются спорными.

Карбоксильные группы. Последние исследования лигнина механического размола с применением потенциометрического титрования, восстановления алюмогидридом лития LiAlH4 и

16S

СООН

ИК-спектроскопии показали, что в лигнине может содержаться до 0,05 моля СООН-групп на 1 фенилпропановую единицу. Природа карбоксильных групп алифатическая, т. е. они находятся в боковой цепочке (в у-положении), а не в. ароматическом кольце:

новной структурой в макромолекуле лигнина (структура В-ари-лового эфира арилглицерина).

Большие количества карбоксильных групп обычно находят в различных препаратах лигнина и технических лигнинах, главным образом щелочных.

Содержание карбоксильных групп в препаратах лигнина определяют обычно хемосорбционным методом с ацетатом кальция.

4.1.4. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ СВЯЭВИ И СТРУКТУР В МАКРОМОЛЕКУЛАХ ЛИГНИНА

' Считают, что в связь такого типа вовлечено около 7з /структурных единиц лигнина. Структура с алкиларильной простой эфирной связью а-О-4 существует в лигнине в основном виде циклической структуры, содержащей одновременно углерод-углеродную связь в-5 (см. ниже). В небольшом количестве присутствуют нециклические структуры со связью а-О-4 (около 0,03 на одну фенилпропановую единицу).

Как уже указывалось выше, литннн не является индивидуальным веществом, а, представляет собой смесь нерегулярных ' сополимеров. Поэтому представление его химического строения в виде структурной формулы невозможно. Можно лишь говорить о типах связей между структурными единицами лигнина, типах структур, входящих в его макромолекулы, и о предположительных схемах строения макромолекул.

В лигнине имеются два основных типа связей: кислородные связи (простые эфирные) и углерод-углеродные.

Простые эфирные связи в лигнине. При исследовании лигнина механического размола установлено, что только одна треть его фенольных гидроксилов свободна (примерно 0,3 группы на 1 фенилпропановую единицу), а две трети вовлечены в простую эфирную связь, которую в настоящее время считают основным типом связи в лигнине.

Простая эфирная связь образуется в основном между а

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корпус для ninebot s2
аренда автобусов для школьников
театр дешевые билеты
концерты 2017 года

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)