химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

лового лягнина Бьеркмана установлено, что в каждой фенилпропановой единице Се—Сз содержится около 0,3 моля свободных фенольных гидроксилов и около 0,9 моля спиртовых гидроксилов.

Как показал Фрейденберг, спиртовые гидроксилы, находящиеся в боковых цепях лигнина, являются большей частью вторичными, а частично первичными (иногда находят и Третичные гидроксильные группы). Из 0,9 моля спиртовых гидрокси-. лов основную долю составляют первичные спиртовые группы (—CHjOH), находящиеся в у-пол°жении пропановой цепочки, и примерно 0,2 моля.— вторичные спиртовые группы (—СНОН), находящиеся в а-положении. Содержание вторичных спиртовых групп в В-положении, по-видимому, невелико.

Y СН2он

—С—

—с—

оси,

осн.

а СНОН

№9

Гпиотовые группы в v-положении, т. е. первичные спнрто-выеСгПРУССПОСОБНЫ отщеплять формальдегид .например при НАГРЕВАНИИ с разбавленными кислотами (28% -ной Н2Ь04).

28%H2S04

OCH,

ш.он

Спиртовые группы в f положении, т. е. группы бензилового спирта (а также его нециклического простого эфира), легко метилируются при действии метилового спирта в присутствии соляной кислоты:

Производные с карбонильной группой в ц-положенни определяются спент-, рофотометрнческн.

Особенно реакционноспособны они в том случае если в л-положении имеется свободный фенольный гидроксил Это так называемая группировка л-оксибензилового спирта

Н—С—он

Высокую реакционную способность этой группировки в различных реакциях объясняют образованием из нее активного промежуточного соединения — хинонметида

Н—С

осн.

н2о +

ОСН,С— I

—С—

CHOHFOR] ' СНОСН3

CH2OH-rO,5%HCI [^ЦЧ

ОСН3 А>°С \Ji-OCHs

он он

Группы бензилового спирта очень реакционноспособны, поэтому они играют большую роль в ряде реакций лигнина (например в реакции сульфирования при сульфитной варке и др.).

— С—

Общее содержание свободных гидроксилов бензилового спирта можно определить с помощью реакции окисления дихлордициан-п-бензохиноном:

— С— I

с=о

снон

—с—

CN СЫ

он

С1 С1OCH,

Промежуточные хинонметиды обычно образуются в нейтральной и щелочной средах. В кислой среде реакции группировок л-оксибензилового спирта могут идти и по другому механизму, а именно с образованием иона карбония:

По такому же механизму идут реакции группировок л-окси-бензилового спирта с этерифицнрованными фенольными гидро-ксилами.

Найдены некоторые реакции, позволяющие определять группировку п-ок-сибенаилового спирта.

Беизяльный гидроксил в группировке л-оксибензилового спирта может вступать в реакцию в щелочном растворе с хиноиыоиохлоримидом:

Н-с-он н=(^у=о

он

160

Заказ № 2338

Прн этом образуются характерные окрашенные производные: из лигнина хвойной древесины образуется гваяцнлиндофенол, из лиственного лигнина — снрингнлиндофенол. По этим производным можно установить колориметрическим способом группировку п-окси бензилов ого спирта.

Наличие в_ лигнине группировки я-оксибензнлового спирта (или его эфира) подтверждается также образованием хинонметидов по реакции

I I |

CH-OH[OR] СНВГ СН

?осня:

НВг ^ НОН ЫаНСОз > | И

I в хлороформе [ROHJ [( )| (или пиридин)

. ОСН, l^-/i-OCH.

Хиионметиды определяются спектрофотометримски. Они имеют характерный максимум УФ-поглощенни при 320—340 нм.

В итоге проведенных исследований содержание различных группировок бензилового спирта Или его эфира в еловом лигнине механического размола оценивают (и пересчете на 1 фенилпропановую единицу) следующим образом:

Н—С—ОН Н—С—он н—С—OR0,23—0,28

(IZB-ocH3 (L3-och3 (Щ1

'0,06 —0,10-0,14

Карбонильные группы. Наличие карбонильных гру_пп в лигнине показано с помощью ИК-спектров поглощения-. Для количественного определения карбонильных групп применяют:

а) реакции конденсации с получением оксимов и фенилгид-разонов

N: = О + NH,OH-^C = N - ОН + Н,0

\) = О + NH, - NH - C,HS -*^С = N - NH - С,Н. 4- Н,0;

1в2

б) реакцию восстановления боргидридом натрия по схеме NaBHi + 2H,0-»-NaBO, + 8Н

+2Н

?? О » — СНОН с определением затем избытка реагента способом разложения его кислотой:

2NaBH, + H,S04 + 6Н,0-*-2В (ОН), + Na,S04 + 8Н, t. По количеству выделившегося водорода рассчитывают содержание карбонильных групп.

Лигнин механического размола содержит около 0,21 моля ^СО на одну фенилпропановую единицу. Эти группы распределяются в боковых цепях следующим образом. На 100 фенил-пропаиовых единиц содержится 1 группа кониферилового альде, гида со свободным фенольным гидроксилом (что соответствует 0,01 СО-группы на 1 фенилпропановую единицу). На 35—40 звеньев содержится 1 группа кониферилового альдегида с эте-рифнцированным фенольным гидроксилом (~0,03 СО-группы на 1 фенилпропановую единицу). Итого содержание альдегидных групп составляет примерно 0,04 на 1 фенилпропановую единицу. Остальные карбонильные группы (около 0,17 группы на А фенилпропановую единицу) являются кетонными и распределяются примерно следующим образом: в а-положении 0,07 СО-груПлы (из них 0,01 со свобо

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кронштейн для телевизора своими руками
шсау завесами
подушки эрго гель
стоимомть агрегат приточно-вытяжной rx30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)