химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

рис. 30) указывают на присутствие в лигнине ароматических колец, гидроксиЛьных, карбонильных и метоксильных групп, а также позволяют изучать водородные связи в лигнине.

4.6. ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ЛИГНИНА

4.8.1. ЭЛЕМЕНТНЫЙ СОСТАВ И ЭМПИРИЧЕСКИЕ ФОРМУЛЫ Лигнин отличается от углеводов более высоким содержанием углерода (60—66% по сравнению с 44,4% в целлюлозе), что обусловлено его ароматической природой. Элементный состав

156 «

лигнинов несколько колеблется, причем эти колебания зависят больше от метода выделения препарата лигнина, чем от породы древесины.

Эмпирические формулы лигнина принято выражать в пересчете на одну фенилпропановую единицу С«—Сз. Так, еловый лигнин механического размола (ЛМР) в пересчете на фенилпропановую единицу имеет состав С9Нв,ва 02,з7 (ОСН3)о,9б.

4.»Л. АРОМАТИЧЕСКАЯ ПРИРОДА ЛИГНИНА

Из девяти атомов углерода в фенилпропановой единице шесть принадлежат ароматическому кольцу. Ароматический характер лигнина в настоящее время считают доказанным.

Химические доказательства:

1. Элементный состав (высокий процент углерода).

2. Получение ароматических альдегидов при нитробензоль-ном окислении выделенных лигнинов и лигнина в древесине.

3. Сплавление лигнина со щелочами и окислительное расщепление метилированной древесины с получением ароматических кислот.

4. Озонирование лигнина с получением триозонидов с выходами, соответствующими теоретическому.

5. Гидрогенолиз лигнина под действием водорода в присутствии катализаторов с получением производных пропилцик-логексана.

6. Разложение лигнина металлическим натрием в жидком аммиаке с получением производных фенилпропана.

7. Этанолиз лигнина с получением производных фенилпропана.

8. Сочетание с диазосоединениями в щелочной среде.

Перечисленные реакции ниже будут рассмотрены подробнее.

Физические доказательства:

1. Исследование УФ-спектров поглощения лигнина в древесине, показавшее наличие ароматических колец и характерных для ароматических соединений полос поглощения.

2. Исследование ИК-спектров поглощения, показавшее наличие характерных для ароматических соединений полос поглощения.

3. Показатель преломления лигнина (около 1,6), характерный для ароматических соединений.

4J.S. ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ ЛИГНИНА

Метоксильные группы. Метоксильные группы являются одними из наиболее характерных функциональных групп лигнина. Лигнины лиственных пород содержат больше метоксильных групп (20—22%), чем лигнины хвойных (15—17%). По содер157

жанию метоксильных групп можно судить о чистоте препарата лигнина.

Метоксильные группы определяют по способу Цейзеля, основанного на реакции расщепления простых эфиров концентрированной иодистоводородной кислотой:

ROCH, + HI—> ROH + CHsI.

Образующийся летучий йодистый метил определяют количественно весовым или объемным способом.

Гндроксильные группы. В лигнине содержатся свободные гидроксильные группы, количество которых несколько колеблется в зависимости от метода выделения лигнина. Общее содержание гидроксильных групп обычно определяют способом ацетилирования препарата лигнина уксусным ангидридом в присутствии пиридина:

ROH + (СН.СО), О —? ROOOCH, + СН.СООН.

Количество гидроксильных групп рассчитывают исходя из

данных титрования выделившейся уксусной кислоты или определения содержания ацетильных групп в продукте ацетилирования. у - ??

Другим способом определения свободных гидроксильных групп является исчерпывающее метилирование препарата лигнина ДЯйбтилсульфатом в присутствии щелочи;

ROH + (СНа), S04 + NaOH —? ROCH, + Na(CH,) SO, + Н,0.

По разности в содержании метоксильных групп до и после метилирования вычисляют содержание свободных гидроксильных групп. Для разных препаратов лигнина содержание гидроксилов составляет в среднем 9—11%. Гидроксильные группы (гидроксилы) в лигнине имеют различный характер. Они могут быть фенольными и спиртовыми. Спиртовые (алифатические) гидроксилы находятся в боковой цепочке.

Для определения фенольных гидроксилов применяют следующие способы:

1. Метилирование диазометаном по реакции

ROH + CHjN, —* ROCH, + N, t.

Одновременно с фенольными метилируются й энольные гидроксилы (см. ниже). Спиртовые гидроксилы диазометаном не метилируются.

2. Хемосорбционный способ, основанный на обменной реакции с Ва(ОН)2.

3. Способ потенциометрического титрования в неводных средах.

4. Способ кондуктометрического титрования. 158 _ ?

5. Спектрофотометрический способ, основанный на опреде

лении батохромного смещения (т. е. смещения в сторону длин

ных волн) максимума УФ-поглощення в щелочной среде в результате реакции

ROH + NaOH RONa + Н.О. '

Количество фенольных гидроксилов определяют на основании сравнения дифференциальных кривых УФ-поглощення с кривыми УФ-поглощення модельных соединений.

6. Способ окисления периодатом натрия (NaIO<), разработанный Адлером и основанный на реакции

=0 + СНэОН

4» &

Метиловый спирт выделяется в количестве, эквивалентном содержанию свободных фенольных гидроксилов.

При исследовании е

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора 20000 люмен
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы наружные металлические - всегда надежно, оперативно и качественно!
столик к изо
Выгодное предложение в КНС Нева на Synology DS216SE - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)