химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

молекул таких полимеров значительно (в сотни н тысячи раз) превышает поперечный размер. Цепи линейных полимеров не имеют ответвлений, но могут содержать заместители (радикалы, функциональные группы). Линейные полимеры могут быть как гомополимерами, так и гетёрополимерами (сополимерами). Линейные сополимеры подразделяются на следующие труппы:

а) статистические (с беспорядочным чередованием звеньев)

... — А —А —В —А —В —А —А —А —В — ...,

б) регулярные

? •?—А — В — А — В — А — В—А — В —

в) блоксополимеры (состоящие из блоков мономеров)

• ?. — А — А — А — А—А — В — В — В — В—А — А — А — А — А— ...

Линейные полимеры обычно могут плавиться и, как правило, растворимы. При растворении линейные полимеры очень сильно набухают и растворы их обладают высокой вязкостью.

Характерной особенностью многих ВМС с вытянутыми линейными молекулами является волокнистая структура, обусловливающая высокую механическую прочность. Эти полимеры называют фибриллярными. К ним относятся такие природные полимеры, как целлюлоза, некоторые белки (коллаген, фиброин) и др. Некоторые линейные ВМС обладают высокой эластичностью (каучук).

Разветвленными полимерами называют такие полимеры, макромолекулы которых представляют собой длинные цепи с ответвлениями. Число и длина ответвлений могут изменяться в широких пределах.

Схематически разветвленный полимер может быть представлен следующим образом:

... А — А — А'— А — А — А — АI I

А А

1 I

В макромолекулах разветвленных полимеров различают главную цепь, построенную из большого числа звеньев, и боковые цепи, длина которых, как правило, меньше длины главной цепи.

Разветвленные полимеры, как и линейные, могут быть гомополимерами н сополимерами. Из разветвленных сополимеров наиболее важное значение имеют так называемые привитые полимеры (графтсополимеры), у которых главные цепи построены из одного мономера, а боковые цепи — из другого:А-А — А-А-А-А-А-А1 1

Разветвленность полимеров оказывает большое влияние на их физические свойства. Разветвленные полимеры обычно растворимы, причем растворимость их выше, чем у линейных полимеров с такими же химическим составом и молекулярной массой.

Сильно разветвленные макромолекулы принимают форму глобулы (изо-диаметрические молекулы) н представляют собой порошкообразные вещества (например, гемоглобин, гликоген — животный крахмал, крахмал и т. п.). При растворении они почти не набухают, а их растворы обладают сравнительно ' невысокой вязкостью. Разветвленные полимеры по мере увеличения степени разветвленности их молекул по физическим свойствам все более приближаются к ннзкомолекулярным веществам. Но иногда прн очень больших степенях разветвления полимер становится нерастворимым.

13

Сетчатыми (пространственными) полимерами называют полимеры, построенные из длинных цепей, соединенных в пространстве поперечными химическими связями. Иногда их ~ называют трехмерными полимерами, или сшитыми полимерами. Иногда пространственные полимеры неправильно называют «трехмерными молекулами»: при .наличии пространственной сетки понятие молекулы вообще теряет физический смысл, ветка — это химическое соединение в пространстве большого числа макромолекул, т. е. сетка может рассматриваться как одна гигантская «сверхмолекула».

Трехмерные полимеры не плавятся и не растворяются, они лишь ограниченно набухают.

1.4. РЕГУЛЯРНОСТЬ И НЕРЕГУЛЯРНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОСТЬ И СТЕРЕОНЕРЕГУЛЯРНОСТЬ

Полимеры по типу чередования звеньев в цепи могут быть регулярными и нерегулярными.

Регулярными полимерами называют такие полимеры, в цепях которых наблюдается правильное чередование звеньев (дальний порядок звеньев по цепи). Например, натуральный каучук

. ..^СН, —СН = С—СН, —СН,^СН = С—СН, —....

СН, СН,

регулярный полихлорвинил

... — СН, — СН — СН, — СН — СН, — СН^....

CI CI' , . CI \

У регулярных полимеров соединение звеньев, осуществляется всегда по типу «голова к хвосту». Нарушение порядка в цепи ведет к нерегулярности полимера. Нерегулярность может возникать по разным причинам:

а) в результате разного способа присоединения звеньев одного и того же мономера друг к другу (инверсия присоединения); помимо соединения по типу «голова к хвосту» возникают

соединения по типу «голова к голове» и «хвост к хвосту». Например, нерегулярный полихлорвинил

... — СН,— СН — СН — СН,—СН — СН,— СН —СН, — ...

a La ci

б) у разветвленных полимеров в результате различной степени раэветвленности (различий в месте, числе и длине ответвлений) ;

в) у сополимеров в результате беспорядочного чередования звеньев мономеров различного строения (статистические сополимеры) .

Большое значение имеет стерёорегулярность полимеров. Сте-реорегулярнрсть и стереонерегулярность оказываются возможными в том случае, когда в полимере имеются асимметрические атомы углерода и в связи с этим возникает D-Л-изомерия (опти-. ческая изомерия) или же когда .наблюдается цыс-гране-изомерия.

Стереорегулярными называются полимеры, у которых все звенья и все заместители ра

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает Xerox Phaser 6510N - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
вр-р1 решетка
аскона milana
бф помоги ребенку официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)