химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

й идет по схеме

НС—СН

«С—СН

НС 1-е* + Н,с' ,СО-»НСч ,с-сн=с^ nco+h,o

СО—NH

о, WTHJI

CO-NH

Преимуществом применения барбитуровой кислоты является то, что она не осаждает оксиметилфурфурола.

Еще лучше осаждать фурфурол тиобарбитуровой кислотой:

СН—СН

СН-СН

|| | CO-NH „ „ N

не с-<°+на< >s-hc с-сн=сс; CS + HsO

СН—•№ II II <*0 + ЩО не fi-c? \„/ н

Вследствие этого в результаты определения пентозаков следовало бы вносить поправку на содержание уроновых кислот. Однако считают, что выход фурфурола из уроновых кислот составляет только 7з—'/»-от теоретического, и, поскольку содержание уроновых кислот в древесине невелико, поправку в расчеты обычно не вносят.

Несмотря на многочисленные исследования, посвященные разработке надежного метода определения фурфурола в дистилляте, ни один из существующих методов не является абсолютно точным.

Наиболее распространенными весовыми методами являются методы осаждения фурфурола флороглюцином, барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами.

Осаждение фурфурола флороглюцином происходит по схеме

СНА + С,НА-*Н,0 + СцНА

флороглюцид фурфурала

Метилфурфурол и оксиметилфурфурол также конденсируются с флороглюцином, давая осадки, поэтому результаты получаются завышенными. Однако флороглюцид метилфурфурола

122

Объемные методы несколько менее точны, чем весовые, но выполняются они значительно быстрее. Наиболее распространен бромный (бромид-броматный) метод, основанный на способности фурфурола при действии раствора NaBr и ЫаВгОэ в присутствии НС1 реагировать с образующимся бромом: 5NaBr + NaBrO, + 6НС1 -*3Br, + 6NaCl + 3H,0.

СН—СН II

НС,

Механизм реакций фурфурола с бромом окончательно еще не изучен. Считают, что в течение 1 ч с одной молекулой фурфурола реагируют четыре атома брома. Предполагают, что эта реакция идет в две стадия. В первой стадий фурфурол окисляется с образованием пнроелнзевон кислоты

СН—СН

С-СГ'+ВГз+НгО—НС С-< + 2НВГ

w чн 2 V чон

Этот процесс идет в течение 5 мин. Во второй стадии (в последующие 55 мин) вступает в реакцию еще одна молекула брома, причем бром частично присоединяется к пирослизевой кислоте и частично замещает водород в фурановом кольце.

В последнее время нашли применение колориметрические методы определения фурфурола, основанные на его цветных

12S

в раствор переходит главным образом ксилан, а также небольшое количество арабинана и гексозанов. Из щелочного раствора после подкисления сырой ксилан осаждают спиртом. Однако такой ксилан содержит примеси других гемицеллюлоз. Чистый ксилан получают через меднощелочное соединение. Из щелочного раствора ксилан осаждают фелинговой жидкостью, при этом выделяется осадок меднощелочных соединений пентозанов. Этот осадок суспендируют в спирте и для разложения меднощелочных соединений через суспензию пропускают газообразный НС1. Выделившиеся свободные пентозаны состоят главным образом из ксилана с примесью арабинана, который удаляют промывкой водой. Полученный сравнительно чистый ксилан промывают спиртом.

Ксилан представляет собой белый аморфный порошок, растворимый в щелочи и сильно набухающий в воде. Он относится к широко распространенным в природе полисахаридам. Содержится не только в древесине, но и в различных сельскохозяйственных отходах (до 35%): в соломе, подсолнечной лузге, хлопковой шелухе и др.

Ксилан наряду с целлюлозой служит источником ценных продуктов, получаемых из растительного сырья в гидролизном производстве, о чем подробно говорится в соответствующем подразделе (см. с. 258).

ал.». АРАБИНАН

Арабинан широко распространен в природе. Он входит

в состав пектиновых веществ различных плодов и корнеплодов.

Арабиноза также часто входит в состав молекул других полисахаридов. "

При гидролизе древесины в продуктах гидролиза находят арабинозу, которая частично получается из полисахарида — арабинана, построенного из звеньев арабинозы, и частично из смешанных полисахаридов — арабииоглюкуроноксилана и ара-биногалактана; содержание арабинозы в продуктах гидролиза невелико (для хвойных пород древесины 1—1,9%, для лиственных до 4,2%). Вся арабиноза практически содержится в продуктах гидролиза легкогидролиэуемой части древесины.

В чистом виде арабинан "был выделен из пектинов яблока, земляного ореха, сахарной свеклы и в небольшом количестве из древесины одного из видов сосны. Арабинан — белый порошок, растворимый в щелочи и в воде, не растворимый в спирте. Молекулярная масса арабинана небольшая. Так, степень полимеризации арабинана сахарной свеклы около 40-^50.

Строение арабинана окончательно не выяснено. Считают, что его цепная молекула состоит из звеньев а-?-арабинофура-нозы, связанных в положении 1—5. Часть таких единиц имеет

126

К гексозанам относятся полисахариды, молекулы которых построены главным образом из звеньев гексоз. Упрощенная эмпирическая формула гексозанов (CeHioOs)n. Цепи гексозанов, как и пентозанов, значительно короче - цепей целлюлозы.

Главнейшими представителями

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка с пирожными и цветами
Компания Ренессанс лестница маршевая - цена ниже, качество выше!
кресло престиж производитель
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на системные блоки игровые недорого - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)