химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

щей способность полимера к размягчению при нагревании.

76

Карбоцепные полимеры более термостойки, чем гетероцепные полимеры, такие, например, как целлюлоза и ее эфиры. Прямые цепи более устойчивы, чем разветвленные. Полимеры с двойными связями менее устойчивы, чем насыщенные. Пространственные полимеры менее стабильны, чем полимеры линейного строения.

' При термической деструкции собственно деструкция обычно

сопровождается деполимеризацией — отщеплением мономера.

B зависимости от условий может преобладать тот или другой процесс. Для каждого полимера существует определенная Температура, при которой начинается деструкция. В чистом виде термическая деструкция встречается реже; чаще протекает термоокислительная деструкция. В этом процессе малые количества кислорода могут привести к очень глубоким изменениям в полимере. Термическая деструкция обычно протекает по свободно-радикальному механизму, но возможны отдельные случаи ион-но-радикальных реакций. Иногда реакцию термической деструкции проводят специально, например пиролиз (сухую перегонку) древесины с целью получения ряда ценных химических соединений.

Фотохимическая деструкция (фотодеструкция) —

это реакция разрыва цепей под действием световой энергии,

особенно ультрафиолетового излучения. Степень фотохимичеI ской деструкции зависит от Длины волны излучения, его интен1 сивности, строения полимера. Чтобы произошла фотохимичеТ , екая реакция, свет должен поглотиться полимером. Абсолютно

! чистые полиолефины прозрачны в УФ-области спектра. Однако

| уже малая примесь функциональных групп, способных поглоi щать УФ-свет (например, карбонильных и т. п.), приводит к фо: тодеструкции. Фотодеструкция может происходить и при очень

j низких температура'х, поскольку она определяется высокой

энергией кванта света.

' Процессы фотохимической деструкции имеют очень большое

' практическое значение, так как при эксплуатации полимеры

почти всегда подвергаются действию света. В присутствии кислорода деструкция усиливается — происходит фотоокислительная деструкция.

Радиационная деструкция — это реакция разрыва

} цепей под действием излучения высокой энергии (рентгеновских

лучей, а-, р- и у-излучений, нейтронов). При этом происходят

разнообразные химические реакции (радиохимические превращения). Характер процессов зависит от вида интенсивности об!? лучения и типа полимера. Под действием радиации в полимере

f разрываются любые связи. Реакция может протекать при любой температуре.

i Химическая деструкция. Реакции химической деструкции

! протекают под действием различных химических агентов, таких как кислород, вода, кислоты, амины, спирты.

Окислительная деструкция — это деструкция под действием окислителей (кислорода воздуха и др.). Окислительная деструкция полимеров протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Скорость окислительной деструкции значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадаю77

щихся на свободные радикалы, и, наоборот, понижается в присутствии ингибиторов свободнорадикальных процессов.

Устойчивость полимера'К окислительной деструкции зависит от его строения. Из карбоцепных полимеров наиболее легко окисляются ненасыщенные полимерные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки. Окислительную Деструкцию усиливают свет и нагревание.

Карбоцепные насыщенные полимеры (например, полиэтилен) более устойчивы к окислению; они подвергаются окислительной деструкции лишь при нагревании.

Гетероцепные полимеры, особенно соединения, имеющие ацетальные связи, под влиянием окислителей сравнительно легко подвергаются деструкции. Так, целлюлоза деструктиру-ется даже под действием кислорода воздуха.

Окислительная деструкция, как правило, сопровождается окислением функциональных групп.

Гидролитическая деструкция (гидролиз) — это деструкция, протекающая под действием воды и водных растворов кислот, щелочей и солей, сопровождающаяся присоединением молекул воды по месту разрыва связи.

Карбоцепные полимеры устойчивы к гидролитической деструкции, а гетероцепные полимеры, особенно соединения; содержащие ацетальные, амидные и эфирные связи, легко гидролизуются. По способности к гидролизу эти связи можно расположить в следующий ряд: 4

СН —О—> —С—NH—> —С —О — с->-с_о-сV . о. о1 • 1 1

ацетальвая даидная сложяоэфврнвя простая эфирная

евнзь связь ' связь связь

В наибольшей степени подвержены гидролизу полисахариды (ацетальная связь) и белки (амидная связь).

Катализаторами реакции гидролиза являются водородные или гидроксильные ионы. Водородные ионы катализируют как полиацетальные, так и полиамидные связи, т. е. способствуют гидролизу полисахаридов и белков, а гидроксильные ионы действуют преимущественно на полиамидные связи. Катализаторами гидролиза тех и других связей являются также соответствующие ферменты.

При действии гидролитических агентов кроме гидролиза связей в цепях полимера возможен гидролиз боковых функциональных групп, например сложноэфирных, т. е. п

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кроссовки nike lunar hyperdunk 2012 в интернет магазине
Установка маяка Starline M15 эко+ ГЛОНАСС/GPS
курсы массажиста
выучиться на юриста дистанционно профпереподготовка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)