химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

и элементарных звеньев (полимераналогичные превращения), таким образом, дают возможность превращать одни полимеры в другие, создавать новые виды полимеров и в широком диапазоне изменять свойства и, следовательно, области применения готовых продуктов (химическая модификация полимеров). При полимераналогичных превращениях можно отметить определенное сходство реакций ВМС с реакциями низкомолекулярных соединений, а именно: функциональные группы ведут себя одинаково и дают одни и те же химические реакции. При полимераналогичных превращениях реакционная способность функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера.

В то же время для реакций ВМС характерны некоторые отличия: 1) пониженная реакционная способность функциональных групп; 2) гетерогенность протекания реакций в большинстве случаев; 3) часто лишь частичное участие функциональных групп полимера в реакции; 4) при частичной реакции прореагировавшее звено неотделимо от непрореагировавшего.

К полимераналогичным превращениям относят и реакции внутримолекулярных перегруппировок. Эти реакции заключаются в перегруппировках внутри самой цепи полимера. В практике, в том числе и в химии целлюлозы, эти реакции имеют небольшое значение.

7:2.2. РЕАКЦИИ ДЕСТРУКЦИИ

Реакциями деструкции .(деградации) называются реакции, протекающие с разрывом химических связей в главной цепи макромолекулы. Эти реакции приводят к понижению молекулярной массы полимера без изменения его химического состава. В зависимости от типа разрываемой химической связи (кова-лентной или ионной) возможны три механизма деструкции: радикальный, ионный и ионно-радикальный.

Деструкция может, происходить двумя путями: 1) разрыв макромолекулы происходит по закону случая, он может произойти в любом месте с образованием больших осколков молекулы (это и есть собственно деструкция или деградация); 2) разрыв происходит в определенном месте — в конце макромолекулы, в результате чего отщепляется мономер. Такая деструкция называется деполимеризацией.'Это реакция обратная реакции полимеризации. '

В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую, химическую и биологическую деструкцию. Практически одновременно может протекать несколько , видов деструкции (например, термоокислительная, фотоокислительная и т. д.). Процессы деструкции имеют большое практическое значение, так как свойства полимерных материалов в сильной степени зависят от длины цепей (от молекулярной массы). Поэтому реакции деструкции, протекающие при переработке и эксплуатации полимеров, обычно стремятся ограничить. Однако в ряде случаев, например для упрощения переработки, а также для получения продуктов с более низкой молекулярной массой, реакции деструкции (гидролиз, пиролиз, микробиологическую деструкцию) используют специально. Кроме того, реакции деструкции имеют большое теоретическое значение для изучения строения ВМС.

75

А

Физическая деструкция. Реакции физической деструкции обычно протекают по цепному механизму с промежуточным образованием свободных радикалов. При физических воздействиях собственно деструкция, как правило, сопровождается возникновением новых связей и изменением структуры полимера.

Механическая деструкция — это реакция разрыва цепи под влиянием различных механических воздействий при переработке полимеров (измельчении, вальцевании, смешении, действии ультразвука, прессовании, каландрировании и др.) и при эксплуатации изделий.-Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы и других полимеров наблюдается понижение молекулярной массы. Следует заметить, что процесс размола целлюлозы имеет важное значение в бумажном производстве.

Механическая деструкция полимеров происходит вследствие перехода механической энергии в химическую. Энергия химических связей невелика по сравнению с затратами энергии даже при мягком механическом воздействии. Поэтому в зонах случайной концентрации механических напряжений (в «перенапряженных» участках цепей) происходит расщепление отдельных связей в макромолекулах. Характер процесса механической деструкции зависит от строения полимера, вида механического воздействия, нагрузки, а также от температуры и среды.

Деструкция аморфных полимеров происходит при действии сравнительно небольших напряжений, кристаллические полимеры, не имеющие дефектов, наоборот, проявляют, очень большую стойкость к механической деструкции.

Термическая деструкция — это реакция разрыва цепи под влиянием тепловой энергии. Устойчивость полимера к термическому воздействию (термической деструкции) определяет его термостойкость (термостабильность, термоустойчивость) '.

Одним из факторов, определяющих термостойкость полимеров, является энергия связи между атомами в главной цепи. Наиболее устойчивой к термическому воздействию является углерод-углеродная связь (С—С). Атомы водорода понижают энергию связи С — С. Особенно большое влияние на эту связь оказывают заместители и боковые ответвления.

1 Не следует „смешивать термостойкость с теплостойкостью, характеризую

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бордюр для пола керамический
желтоватые комковатые выделения
купить билеты анна каренина мюзикл
заказать зеркало по размерам с доставкой москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)