химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

отличаться по степени упорядоченности и плотности упаковки, что также отражается на скорости диффузии и, следовательно, на скорости реакций.

О характере реакции можно судить по рентгенограммам. В результате реакций, протекающих в аморфных участках и на поверхности кристаллитов, может происходить значительное изменение химического состава полимера, но рентгенограмма его

72

«

не меняется. Если же реакция идет и в кристаллической об4 ласти, то в результате реакции происходит изменение рентгенограммы.

При гетерогенных реакциях полимеров степень замещения

? и однородность продукта зависят от соотношения между скород стью реакции R и скоростью диффузии D реагента или смеси

i реагентов внутрь полимера. В зависимости от этого соотношения

i реакции будут протекать либо как топохимические, либо как

пермутоидные. При топохимических (поверхностных) реакциях

скорость реакции больше скорости диффузии реагентов R>D.

Такого типа реакцией является гидролиз древесины разбавленными кислотами при высоких температурах. Кислоты низкой

концентрации очень плохо диффундируют в глубь древесины, и

J поэтому реакция гидролиза протекает на поверхности частиц

древесины, а также на поверхности капилляров, куда разбавленные кислоты проникают легко. При пермутоидных реакциях

j; скорость диффузии реагентов больше скорости реакции {D>R).

i Эти реакции характеризуются быстрым проникновением реаI гентов в глубь кристаллических участков с резким изменением

* рентгенограмм. При этом в целом течение реакции оказыва; ется таким, как если бы она была гомогенной. Поэтому реак| ции такого типа называют кваэигомогенными (в действительI ности же они происходят на границе между твердой и жидкой

} фазами, т. е. являются гетерогенными).

5 Иногда различают еще так называемые зональные реакции, когда R=D. В этом случае реакция протекает по мере проник| новения реагентов в глубь полимера.

Тип реакции зависит от температуры, давления, концентраа ции реагирующих веществ, характера реагирующих веществ, от

J применения растворителей, от агрегатного состояния вещества

5 ' и т. д. Следует, однако, заметить, что иногда слишком

| сложно установить, к какому типу относится та или иная реакция полимера из-за отсутствия точных границ между типами реакций.

i Даже при реакциях низкомолекулярных однофункциональt ных соединений выход продуктов реакции почти никогда не

* достигает 100% и часть групп.остается без изменений. В полимерных молекулах одни функциональные группы находятся в более благоприятных условиях, чем другие. В результате этого после химической реакции в продукте реакции будут находиться прореагировавшие группы и группы, оставшиеся без

; изменения. У одних звеньев могут участвовать в химическом

[ превращении все функциональные группы, у других — ни одной.

' Поэтому степень замещения продукта реакции полимера всегда

представляет собой среднее значение. Только при полном за1 мещении все звенья продукта окажутся одинаковыми.

Для увеличения степени замещения и однородности продуктов, получающихся при топохимических реакциях, необходимо

73 уменьшить разницу между скоростью химической реакции R и скоростью диффузии реагентов D. Это можно осуществить двумя путями: 1) уменьшить скорость реакции R без изменения скорости диффузии D, однако на практике это осуществить трудно и нецелесообразно; 2) повысить скопость диффузии D без изменения скорости реакции R; повысить скорость диффузии можно, например, путем предварительного набухания полимера. Этот путь часто используют при получении производных целлюлозы.

7.2. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ ВМС

В химии ВМС различают два основных типа реакций: реакции элементарных звеньев и макромолекулярные реакции.

Реакции элементарных звеньев (полимераналогичные превращения) приводят к изменению химического состава полимера без изменения его степени полимеризации. К полимераналогич-ным превращениям относят реакции функциональных групп полимера и внутримолекулярные химические превращения.

Макромолекулярные реакции всегда приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и структуры цепи полимера. К этим реакциям относят реакции деструкции и реакции сшивания цепей. Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров. При большой молекулярной массе полимера эти реакции практически не сказываются на его составе. Их используют при определении молекулярной массы полимеров химическими методами.

На практике очень часто протекают одновременно реакции нескольких типов.

7.2.1. ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Эти реакции применяют для изменения химического состава полимеров без существенного уменьшения степени полимеризации. Так, из целлюлозы получают искусственные полимеры — различные эфнры целлюлозы (ацетат, нитрат, простые эфиры). При этом гидроксильные группы целлюлозы вступают во взаимодействие с соответствующими реагентами с образованием групп — ОСОСНз, — ONO2 и т. д. (см. соответствующие разделы) .

Реакци

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программированию сайтов
ремонт холодильника Nord 180-7-030
новогодняя елка в измайлово
стулья для гостиной купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)