химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

оси ординат—.интегральная кассовая доля фракции, т. е. доля,всех фракций (суммарная 'мчакция), имеющая молекулярную массу (Р) до какого-либо Ф{ределенного значения, предельного для данной суммарной о^акции. Дифференциальная кривая показывает содержание Фракций с данной определенной СП (в определенном узком ин-Ф>лвале). Дифференциальная кривая получается дифференцированием интегральной, кривой. Практически откладывают че-Р^З определенные интервалы Д/>(ДСП) прирост фракций Д/. Р'.повнымн характеристиками полимера являются положение

ка и ширина дифференциальной кривой.

nf*

70

Чем шире кривая, тем шире молекулярно-массовое распределение. 4

На рис. 13 приведен пример кривой распределения с одним максимумом (унимодальной). Встречаются и кривые распределения, имеющие большее число максимумов (би- и мультимо-дальные).

7. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Химические превращения полимеров дают возможность получать новые ВМС и в широком диапазоне изменять свойства и области применения полимеров. Путем химических превращений из природных полимеров получают разнообразные искусственные полимеры. Наибольшее значение имеют различные производные целлюлозы, главным образом сложные и-про-стые эфиры.

Некоторые полимеры, например поливиниловый спирт, нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров из-за их неустойчивости. Поливиниловый спирт получают омылением полимера поливинилацетата.

В ряде случаев важное значение имеет превращение линейных полимеров в пространственные, например при получении из каучуков резины путем вулканизации.4

К химическим превращениям полимеров относят и деструкцию полимеров, например гидролиз целлюлозы и крахмала с получением глюкозы и т. п.

7.1. ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ВМС

Для химии ВМС характерно дробное поведение макромолекул. В отличие от молекулы низкомолекулярного соединения макромолекула ВМС не является наименьшей частицей — носителем химических свойств вещества, так как при разрыве макро: молекулы на более короткие цепи эти свойства сохраняются. Наименьшей «частицей» ВМС, самостоятельно участвующей в химических реакциях, является элементарное звено. Химические реакции отдельных звеньев макромолекул ВМС не зависят друг от друга. Такое химическое поведение макромолекул называют дробным.

Полноту химической реакции полимера характеризуют не выходом продуктов реакции (как в химии низкомолекулярных соединений),а числом прореагировавших звеньев (или функциональных групп), показывающим степень, химического превращения (степень конверсии). Так как исходные и конечные продукты реакции объединены в одной молекулярной цепи, результаты химических превращений ВМС приходится оценивать статистически.

Однако химические свойства ВМС (скорость химических превращений, полнота реакции и однородность получаемых продуктов) зависят не только от химического строения молекул полимеров, но и от их физического строения (надмолекулярной структуры) и физического состояния. Поэтому в химических превращениях полимеров большую роль играет процесс диффузии. В гомогенных реакциях (когда полимер находится в растворе) скорость диффузии молекул реагента настолько велика, что по скорости процесса и положению равновесия они почти приближаются к реакциям низкомолекулярных соединений. В результате гомогенных реакций получаются продукты более однородные по химическому составу и свойствам, чем при гетерогенных реакциях. Примером гомогенной реакции может служить гидролиз целлюлозы в 72%-ной HjSO<.

Большинство реакций ВМС, в том числе целлюлозы, относится к гетерогенным реакциям. Из-за плохой растворимости полимеров реакция чаще проходит в двух фазах. Взаимодействует обычно твердый полимер и какие-либо жидкие или газообразные вещества. К гетерогенным реакциям относятся такие технические процессы, как сульфитная и сульфатная варки древесины с целью получения целлюлозы, отбелка и облагораживание технических целлюлоз, гидролиз древесины разбавленной серной кислотой с целью получения моносахаридов, многочисленные процессы, связанные с химической переработкой целлюлозы, например ацетилирование, получение других сложных эфиров, получение простых эфиров и др.

Скорость гетерогенных реакций зависит от двух главных факторов — скорости самой химической реакции между реагирующими веществами и скорости диффузии реагирующего вещества. Характер гетерогенных реакций в значительной мере определяется физической структурой полимеров, поэтому важнейшим фактором, определяющим скорость взаимодействия полимера с каким-либо реагентом, является скорость диффузии. Скорость диффузии реагентов в кристаллический полимер значительно меньше, чем в аморфный. В этих случаях большое значение имеет набухание полимеров, которое, увеличивая скорость диффузии, значительно облегчает протекание химической реакции.

Реакции в кристаллических областях, где диффузия затруднена, протекают медленнее, чем в аморфных. Иногда реакция протекает только на поверхности кристаллитов. Отдельные участки аморфных полимеров могут

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
душевые кабины
проекторы на лобовое стекло отзывы
клапан огнезадерживающий прямоугольный оз 90 400х700 цена
вратарские перчатки в рязани купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)