химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

Однако из-за трудоемкости калибровку проводят редко, чаще ограничиваются качественной характеристикой.

Метод турбидиметрического титрования может использоваться как предварительный перед осуществлением фракционирования методом ступенчатого осаждения.

Как уже говорилось, _оценку степени полимолекулярности дает также отношение MJMn, показывающее относительное содержание в полимере фракций с молекулярной массой выше среднечисловой.

К методам препаративного фракционирования относятся главным образом методы ступенчатого осаждения и ступенчатого растворения, а также и некоторые другие, например хро-матографические (хроматография на колонках с насадкой, метод фракционирования в колонках с активной насадкой), метод гель-фильтрации и др. 68

т

При фракционировании методом ступенчатого осаждения снижают растворяющую способность растворителя, что может быть достигнуто тремя путями: 1) добавлением в раствор полимера нерастворителя (осадителя) — жидкости, совместимой с растворителем, но не растворяющей полимер; 2) испарением растворителя из раствора полимера в смеси растворитель — осадитель; 3) охлаждением горячего раствора полимера. По мере снижения растворяющей способности растворителя получается ряд фракций с понижающейся молекулярной массой. При использовании метода добавления осадителя можно получить и суммарные фракции, содержащие макромолекулы со степенью полимеризации от единицы "до какого-то определенного предела (суммирующее осаждение).

При фракционировании растворением образцы полимера подвергают действию растворителя с постоянно возрастающей растворяющей способностью (обычно пользуются смесями рас-творитель-осадитель). Сначала растворяются низкомолекулярные фракции, затем фракции с большей молекулярной массой и т. д.

Так как растворы полимеров являются истинными и все процессы у них обратимы, оба метода — осаждение и растворение— теоретически должны давать одинаковые результаты. Практически же результаты обычно несколько расходятся. Методы растворения более быстрые и менее трудоемкие, но и менее точные. На результаты фракционирования значительное влияние оказывает надмолекулярная структура полимера.

При фракционировании методом хроматографии на колонках полимер наносят на стеклянную или другую насадку, помещенную в колонку, и через колонку пропускают растворитель с постоянно возрастающей растворяющей способностью. Иногда одновременно в колонке создают градиент температуры. Метод используют либо как аналитический, либо как препаративный в зависимости от масштаба аппаратуры.

Метод фракционирования в колонках с активной насадкой по технике исполнения похож на хроматографическое фракционирование, но основан он на совершенно ином принципе. В данном случае разделение полимера на фракции основано на различной адсорбирующей способности насадки по отношению к низко- н высокомолекулярным фракциям. В качестве активной насадки используют снликагель, активированный уголь. Этот метод применяют для сравнительно низкомолекулярных полимеров, имеющих активные концевые функциональные группы (например, сложных полиэфиров). Адсорбирующая способность будет различной из-за разнога количества активных концевых групп в низко- и высокомолекулярных фракциях. Полимер вымывают из колонки растворителем постоянного состава. Сначала из колонки вымываются высокомолекулярные фракции, затем — низкомолекулярные.

Наиболее перспективным методом в настоящее время считают метод гель-фильтрации (метод хроматографии на пронидемом геле), который также может применяться как анали-Ц/ческий и как препаративньгд. В этом методе разделение по-тумера осуществляется пв принципу молекулярного сита. Разделение связано с диффузией полимера через поры геля, по-Д.рму оно зависит от соотношения размера макромолекул э^лубков) полимера и пор геляГv При гель-фильтрации колонку заполняют набухшими частными геля, имеющего поры различных размеров (чаще всего Члименяют гели сшитых полимеров — декстрана, полистирола п»др.). В колонку заливают раствор полимера и элюируют рас-и,орителем постоянного состава. При этом крупные молекулы т^ проникают в поры геля и вымываются из колонки в первую к^ередь: Меньшие молекулы, проникающие в поры геля, вымы-0 .ются позднее. Преимущество этого метода заключается в» том, что он позволяет осуществлять фракционирование ча-в иц по размерам, тогда,как на результаты фракционирования сугодами, основанными на растворимости, оказывает влияние м роение частиц. Кроме того, метод гель-фильтрации дает возможность определять кроме распределения по молекулярной м()ссе также и молекулярную массу в очень широких пределах, несмотря на еще недостаточно разработанную теорию этот ме-"ц получил широкое распространение, так как он позволяет т^стро разделить частицы по молекулярной массе, б? Результаты фракционирования обычно выражают в виде ,ивых (рис. 13)—интегральной и дифференциальной кривых кКспределения по молекулярной массе. При построении интервальной кривой на оси абсцисс откладываются значения моле-?"Адярной массы, или СП(Р), а на

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
олимпийский пр., д. 16, корп. 1, ск олимпийский, 7 подъезд.
программа дизайн интерьера в autocad
противоугонный комплекс
биглион курсы парикмахера мужчины

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)